Анодная поляризация рутения

При повышении анодного потенциала выше критического значения нарушается пассивация ОРТА и они очень быстро выходят из строя. Чтобы сохранять коррозионную стойкость ОРТА, следует предотвращать возможность протекания восстановительных процессов на электроде, так как образующийся в результате восстановления окислов металлический рутений не стоек в условиях анодной поля ризации. Поэтому ОРТА нельзя рекомендовать для использования в таких условиях, где возможна временная или периодическая катодная поляризация анода, например при периодическом изменении полярности электродов. Нужно иметь в виду, что при шунтировании электролизеров в случае их выключения могут создаваться условия, способствующие катодной поляризации ОРТА и понижению их коррозионной устойчивости при последующей анодной поляризации. [c.208]

Из металлов платиновой группы наиболее доступны для промышленного использования палладий и рутенйй — спутники платины. Однако металлы палладий и рутений нестойки при анодной поляризации в условиях электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов, а также в щелочных и окислительных средах [154, 172]. Поэтому аноды, полученные покрытием титана слоем металлического рутения, не пригодны для электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов. [c.79]

В отличие от металлического рутения окислы его имеют очень высокую коррозионную устойчивость при анодной поляризации, например, в растворах хлоридов. Перенапряжение выделения хлора на двуокиси рутения, нанесенной на титановую основу, невелико. На рис. VI-7 и VI-8 приведено значение [661 перенапряжения выделения хлора из растворов Na l с концентрацией 1 н. и 5 н. при разных температурах и на рис. VI-9 при температуре 20 °С и различной концентрации поваренной соли. На ОРТА, полученных термическим разложением смешанных растворов солей рутения и хлоридов титана на титановой основе, перенапряжение выделения кислорода ниже, чем на платиновых анодах. Перенапряжение выделения водорода одинаково с платиновыми катодами [67]. Выход хлора по току при электролизе хлоридных концентрированных и разбавленных растворов на ОРТА выше, чем на графите [68]. [c.196]

Стойкость покрытия из окислов рутения и смеси окислов рутения с окислами других металлов при анодной поляризации в растворах хлоридов щелочных металлов сильно возрастает. [c.79]

Если потенциал металлического анода имеет более отрицательное значение, чем потенциал ионов ОН или других веществ, присутствующих в растворе, в газовой фазе около электрода или на электроде, то происходит растворение металла. При этом протекает электролиз с растворимым анодом. Если потенциал металлического анода близок к потенциалу других электродных процессов, то наряду с растворением металла на аноде протекают также другие процессы, например разряд ионов 0Н . В этом случае также говорят об электролизе с растворимым анодом, но учитывают и другие анодные процессы. Если потенциал металла или другого проводника первого рода, используемого в качестве анода, имеет более положительное значение, то протекает электролиз с нерастворимым анодом. В качестве нерастворимых анодов применяют золото и платиновые металлы, диоксид свинца, оксид рутения и другие вещества, имеющие положительные значения равновесных электродных потенциалов, а также графит. Некоторые металлы практически не растворяются из-за высокой анодной поляризации, например никель и железо в щелочном растворе, свинец в H2SO4, титан, тантал, нержавеющая сггль. Явление торможения анодного растворения металла из-за образования защитных слоев называется пассивностью металла. [c.210]

К недостаткам ОРТА можно отнести их сравнительно высокую стоимость. Для сохранения их коррозионной стойкости следует предусматривать меры, предотвращающие повышение анодного потенциала. ОРТА нельзя рекомендовать для использования в установках с периодическим изменением полярности электродов, поскольку в результате восстановления окислов образуется металлический рутений, который не стоек в условиях анодной поляризации. [c.13]

На электродах из других металлов, несмотря на пассивацию в определенных условиях анодной поляризации, не образуется достаточно надежный защитный оксидный слой, и металлы с различной степенью интенсивности растворяются в электролитах (например, рутений, свинец, марганец — в хлоридных или никель в нещелочных электролитах). Однако, как было установлено, оксиды рутения(IV), свинца(IV) и марганца(IV) обладают удовлетворительной электронной проводимостью и достаточной стойкостью при анодной поляризации даже в хлоридных средах. Повышенная коррозионная стойкость некоторых оксидов была известна ранее и [c.22]

ОРТА чувствительны к коротким замыканиям с амальгамой и даже к кратковременной катодной поляризации, которая, например, наблюдается при шунтировании электролизера, выключаемого по какой-либо причине. При катодной поляризации происходит частичное восстановление рутения в активном слое и потеря его стойкости при последующей анодной поляризации. Короткие замыкания с амальгамой приводят также к разрушению анодов. [c.176]

Рутений, как и предсказано теоретически Пурбэ [3], подвержен анодному растворению в щелочных растворах, а коррозионная стойкость при анодной поляризации в кислых растворах бывает разной. В некоторых условиях происходит выделение летучей и токсичной четырехокиси рутения. Осмий [c.224]

Активный слой, нанесенный тем или другим способом на титановую основу электрода, может состоять из металлов платиновой группы или их сплавов, а также из окислов металлов, стойких в условиях анодной поляризации и обладающих достаточной электронной электропроводностью. Из большого числа предлои енных вариантов лучше всего разработаны и используются в промышленности электроды с активным слоем из платины или металлов платиновой группы, РЬО,, осажденной электролитически из азотнокислого электролита [301, МпОп, наносимой термическим методом [31 — 35]. и смеси окислов на основе двуокиси рутения и титана [36—39]. [c.18]

С ростол потенциала возрастает прочность связи адсорбированного кислорода с рутением, увеличивается необратимость адсорбции. Однако при всех значениях потенциалов на рутении отмечена наибольшая обратимость адсорбции кислорода по сравнению с другими металлами платиновой группы, которые по степени обратимости адсорбции кислорода располагаются в следуюш ий ряд Ки > КЬ > Р(1 > [45, 46]. Такую очередность можно связать со способностью этих металлов к пассивации и образованию устойчивых окисных пленок, обеспечиваюш,их коррозионную стойкость металлов в условиях анодной поляризации. [c.190]

Выделение кислорода на рутениевом аноде начинается при менее полонштельнон потенциале, чем на платине, и при ф = 1,5 В скорость этого процесса на несколько порядков выше, чем на платине [51]. Поляризационные кривые при ф < 1,5 В линейны в полулогарифмических координатах с углом наклона 0,055 В, однако металлический рутений при анодной поляризации очень нестоек и подвергается быстрому разрушению. Интенсивность катодного и анодного процессов на гранях кристаллов с различной плотностью упаковки неодинакова (на гранях с более плотной упаковкой в 3— 4 раза выше, чем на гранях с меньшей плотностью упаковки) для поликристаллического электрода характерны средние значения величин [41, 51]. [c.191]

В сернокислых электролитах анодное растворение металлического рутения протекает с меньшей скоростью. При анодной поляризации в растворах 0,1 и. H2SO4 окисление рутения наблюдается при потенциалах вьине 0,8 В. При дальнейшем росте потенциала на поверхности образуются кислородные соединения, имеющие большую энергию связи кислорода с поверхностью анода. При анодном потенциале около 1,4 В происходит выделение кислорода и наблюдается [c.191]

При аподной поляризации в растворах соляной кислоты нри малых значениях потенциала происходит анодное растворение рутения с выходом по току, близкшЕ к 100%. На рис. VI-1 приведены [.52] зависимости выхода по току па растворении гальванически осажденного рутения от потенциала (н. к, э.) в 4 н. НС1 при 50 С, полученные при гальваностати-ческих и потеппиостатических опытах. При потенциалах ниже 0,92 В наблюдается количественное растворение рутения с образованием солей Ru (III). При потенциалах выше 0,95 В выход по току на растворении резко падает, а Б растворе обнаруживают Ru (IV). Аналогичная зависимость выхода по току была получена при исследовании коррозии рутения радиохимическим методом. [c.192]

На рис. VI-6 приведена зависимость обш,его тока поляризации и скорости растворения Ru от концентрации хлор-ионов в электролите, состояш ем из смеси 3 н. H IO4 и НС1 при ср = 1,4 В. Прп увеличении концентрации С1 вследствие уменьшения концентрации СЮ общий ток поляризации сильно возрастает в результате интенсивного выделения хлора, а скорость растворения Ru существенно снижается. Представляется возможным увеличение стойкости прп анодной поляризации металлического рутения и рутения, входящего в состав активной массы, составленной на основе рутения. Это возможно нри подавлении процесса электрохимического выделения кислорода вследствие повышения перенапряжения выделения Oj либо при вытеснении выделения кислорода другим процессом, например выделением хлора. Уменьшевие скорости растворенця рутения с увеличением концентрации хлор-ионов в электролите можно связать с частичным вытеснением с поверхности рутениевого анода адсорбированного кислорода хлором. [c.196]

Для исследования растворимости водорода палладий-рутение-выми сплавами использовался электрохимический метод снятия кривых заряжения [12]. Опыты проводили при 10, 20 и 30° С, начиная с более высокой температуры. Плотность тока заряжения составляла (1,5- 5) 10 А/см . Измеряли равновесные значения потенциалов. Величина перенапряжения на исследованных сплавах рутений—палладий при потенциалах до 0,1 В цс превышает 1 — 2 мВ, а вблизи 0,2—0,3 В составляет 3—4 мВ. Анодную поляризацию сплавов палладий—рутений доводили до потенциала не выше 4-200 мВ из-за склонности рутения к окислению, как это было показано в работе [13]. В отдельных опытах, где определялась ве- [c.46]

Коррозионная стойкость ОРТА завпспт от условий нанесения активного слоя, а также от введения в слой различного рода добавок-На рис. VI-24 приведены результаты испытания в очень жестких условиях при электролизе хлоратных растворов (600 г/л Na lO i, 2 г/л Nao fjO,. pH 5,5—7,2 при 60 °С п 5000 А/м ) ОРТА, полученных термохимическим методом при переменном нанесении растворов солей Ti и Ru, смешанных растворов солей Ti и Ru без и с добавками солей марганца. ОРТА, полученные при использовании смешанных солей Ti и Ru и особенно в присутствии солей марганца, показали более высокую стойкость к анодной поляризации по сравнению с раздельным последовательным нанесением солей титана и рутения. [c.206]

Окислы ряда металлов, обладая достаточной электронной проводимостью, значительно более устойчивы при анодной поляризации по сравнению с соответствуишми металлами и удобны для использования их в качестве активно работаклцей части составных электродов. Такие металлы, как рутений, железо, марганец, коррозионно-нестойки при анодной поляризации в хлоридных растворах, в то время как окислы рутения обладает в этих условиях очень высокой коррозионной стойкостью, а окислы железа (магнетитовые электроды) и марганца - удовлетворительно стойки. [c.4]

На большинстве благородных металлов при анодной поляризации самопроизвольно происходит образование окисных слоев, обеспе-чиваших их пассивность на других металлах, напршлер на рутении, железе и др., это не происходит, и устойчивые при анодной [c.4]

Методом поляризационных измерений с анодами ОРТА, активные покрытия KOTOjHx различались составом и размещением двуокиси рутения по толщине noKpiTHH, показаны особенности поведения границы титановая основа - активное покрытие при анодной поляризации. Измерения проводились с анодами, активное покр тие которых состояло из чистой двуокиси рутения, а также соединений двуокиси ру-тейия с окислами титана и марганца. Ползгченные поляризационные кривые являются стационарными. Воспроизводголость кривых в одинаковых условиях - в пределах I мВ., [c.18]

Методом поляризационных измерений с анодами ОРТА разного состава и размещения двуокиси рутения по толщине покрытия показаны особенности поведения гранида титановая основа - активное покргтие при анодной поляризации. [c.43]

При поляризацш активных слоев в сернокислых растворак при высоких потенциалах в анодном газе был обнару жен летучий окисел рутения, в aIioлитe сернокислых и хлоридных растворов - ионы, Потери рутения при анодной поляризации активных слоев в сернокис- [c.20]

Обратимые электродные процессы наблюдались при использовании методов линейной вольтамперометрии и полярографии при перезарядке простых и смешанных комплексов рутения в системах Ни (III), Ни (II) [209]. Об обратимом протекании электродного процесса свидетельствует близость разности потенциалов пиков анодной и катодной хроновольтамперограмм (Ет, а — р ) к теоретической величине для обратимого процесса, равной 56 мВ (25 С). Определенные из хроновольтамперограмм и полярограмм формальные потенциалы различных систем Ни (III), Ни ( I) приведены в табл. 1У.З. Формальный потенциал Е° принимался равным полусумме потенциалов пиков, наблюдаемых при катодной и анодной поляризации [см. уравнение (1У.51) ], т. е. отождествлялся с потенциалом полуволны обра- [c.117]

Алстивный слой может состоять из металлов платиновой группы или их сплавов, а также из окислов металлов, стойких в условиях анодной поляризации и обладающих достаточной электронной электропроводностью. К числу наиболее разработанных относятся электроды с активным слоем из платины и металлов платиновой группы, двуокиси свинца, марганца, смеси на основе двуокиси рутения и титана. Наиболее низкий потенциал выделения хлора имеют аноды из двуокиси рутения [14]. [c.12]

ОРТА обладают исключительно высокой коррозионной стойкостью в процессе электролиза концентрированных растворов хлоридов щелочных металлов. Расход активной массы на производство 1 т хлора составляет около 100 мг в пересчете на металлический рутений [65]. Однако область применения ОРТА ограничена. При потенциалах выше 1,6 В происходит дальнейшее окисление рутения из активного слоя электрода до высших степеней (Ru VIII), и коррозионная стойкость анода резко снижается. ОРТА нестойки при анодной поляризации в щелочных электролитах. Аналогично платиновым анодам, скорость растворения рутения в ОРТА находится в определенной связи с долей тока, расходуемой на выделение кис- [c.25]

Смотреть страницы где упоминается термин Анодная поляризация рутения: [c.204] [c.189] [c.191] [c.203] [c.28] [c.200] [c.48] [c.48] [c.37] [c.4] [c.18] [c.43] [c.4] [c.4] [c.18] [c.4] [c.20] [c.18] [c.20] [c.289] [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология