Метод анализа, безэталонный

Перспективен кулонометрический метод анализа при постоянном потенциале. В этом случае ведут электролиз при потенциале, характерном для определяемого компонента. Концентрацию последнего рассчитывают по абсолютному количеству электричества, полученному в результате интегрирования тока электролиза. Уникальная особенность метода он по существу является безэталонным, так как не требует химического стандарта. Этот метод сам позволяет проводить химическую стандартизацию на основе электрических величин — ампера, кулона, постоянной Фарадея. [c.56]

Другая задача этого общего раздела — обеспечить понимание того, что в аналитической химии огромную роль играет измерение поэтому метрология химического анализа — важная часть теории аналитической химии. Отсюда необходимость введения понятия об абсолютных (безэталонных) и относительных методах анализа, о стандартных образцах и калибровке, происхождении и свойствах ошибок в количественном анализе и способах обработки результатов. Студент должен познакомиться с отбором и подготовкой проб, получить представление о составлении схемы анализа и выборе методов, овладеть техникой обычных аналитических операций. [c.5]

Во всех рассмотренных способах используют образцы сравнения (эталоны), т. е. образцы, пробы, растворы с точно установленным содержанием компонента. Методы анализа, использующие образцы сравнения — это так называемые относительные методы химического анализа. Абсолютных (безэталонных) методов в аналитической химии немного — например, методы гравиметрии, прямой кулонометрии, некоторые варианты радиохимических методов. [c.34]

История современного спектрального анализа — это, по существу, история непрерывных поисков безэталонных методов анализа, свободных от влияния состава проб на результаты анализа. Несмотря на сравнительно [c.374]

Под стандартными образцами химического состава понимают такие образцы веществ, состав которых типичен для определенного класса анализируемых материалов, определен с высокой точностью и не изменяется при хранении. Состав таких образцов удостоверяют соответствующим свидетельством. Применяют стандартные образцы для калибровки и проверки аналитических приборов и методов, для контроля качества промышленной продукции. Особенно большое значение имеют стандартные образцы при использовании физических методов анализа. Как мы уже говорили, безэталонных методов анализа пока мало в большинстве случаев аналитическое определение основано на сопоставлении с результатами анализа образца известного состава. [c.176]

Спектроскопические методы анализа газовых смесей не являются безэталонными методами. Эталонами могут служить как естественные смеси газов, отобранные из готовой продукции, так и искусственны е (синтетические) смеси, составленные из чистых компонентов. Количественное содержание примесей в естественных смесях газов определяется по методу добавок (см. 17). Применение в качестве эталонов естественных смесей газов особенно удобно в производственных условиях при экспрессных методах анализа газов в потоке, а также при анализе многокомпонентных смесей газов. Простейшая вакуумная установка для составления эталонных [c.70]

Основной вопрос, который встает при разработке методики анализа изотопных смесей, это вопрос о возможности создания безэталонного метода анализа. В этом случае необходима предварительная проверка равенства отношения концентраций изотопов в смеси отношению интенсивности спектральных линий изотопов. Если это соотношение имеет место, нет необходимости применять эталоны, и отношение интенсивностей компонент изотопической структуры является мерой концентрации. Целый ряд факторов влияет на отношение интенсивности компонент изотопной структуры. По-видимому, наиболее существенное влияние может оказать разделение изотопов в узких капиллярах подводящей системы и самой разрядной трубки. Это означает, что для проведения анализа без эталонов следует выбирать такие условия, при которых разделения не наблюдается Отказ от применения эталонов значительно упрощает анализ и сокращает его длительность. [c.232]

В работе А. Н. Зайделя и Г. В. Островской [4 ] описывается безэталонный метод анализа изотопов азота в интервале концентраций от 0,38% до 15%. Спектр возбуждался в высокочастотном разряде при частоте 6 Мгц. Для анализа использовались канты второй положительной системы полосы 2,0. Была достигнута точность около 5% при концентрациях, близких к естественной (0.038%). [c.239]

Такой безэталонный метод анализа, разумеется, всегда менее точен, чем анализ с использованием градуировочной кривой по хорошим образцам, когда погрешность может составить 1% и даже меньше. В случае безэталонных анализов в зависимости от точности значений необходимых констант, а также от того, насколько хорошо принятые нами расчетные формулы соответствуют протекающим процессам, погрешности анализа могут быть значительно больше. Погрешности 30—40% здесь обычны, а в некоторых случаях приходится довольствоваться тем, что необходимая величина определяется с точностью до коэффициента 2—3. [c.68]

Прямая кулонометрия — это высокочувствительный и точный метод анализа. Если погрешность измерения времени не превышает 5 с (а современные электронные хронометры позволяют измерять время с погрешностью порядка 0,02 с), общая погрешность метода составляет порядка 0,5%. При проведении электролиза в течение 10 с при силе тока 1 мкА принципиально возможно определить до 10 г вещества. Метод безэталонный и легко поддается автоматизации [2]. [c.361]

Оптимальную степень полинома выбирает ЭВ 1, возможно построение регрессии по неравноточным данным. Известны и другие программы аппроксимации аналитического графика — полиномами 1-го [68—71 ] или более высоких [24, 26, 43, 72] порядков, сплайнами [53]. Используют также методы решения системы многих уравнений, учитывающих взаимное влияние-элементов и другие факторы [51, 73—75 ]. Разрабатываются методы абсолютного безэталонного анализа с учетом влияния температуры плазмы и электронной плотности [42, 57, 76]. [c.101]

В тех редких случаях, когда можно проводить анализ без применения эталонов, они, все же, необходимы для разработки метода анализа и контрольных определений. Безэталонные методы применяются тогда, когда зависимость между интенсивностью линий и концентраций элемента может быть представлена в простой аналитической форме, которая оказывается достаточно устойчивой к изменениям условий проведения анализа. Это имеет место в некоторых случаях изотопного анализа (см. часть 3). [c.29]

При безэталонных методах анализа учет поправки на самопоглощение труден и может привести к значительным ошибкам. При пользовании эталонами наличие сколько-нибудь большого самопоглощения всегда приводит к уменьшению точности анализов (вследствие уменьшения наклона градуировочных графиков), а в случае свинца вызывает также необходимость приме-неиия большого набора эталонов. Это заставляет выбирать условия анализа, при которых самопоглощение пренебрежимо мало. [c.570]

Необходимо отметить, что анализу безэталонными методами предшествует тщательное изучение контура аналитических линий, даваемого установкой. Точно так же анализу эталонными методами предваряется градуировка установки с помощью эталонов. Как в первом, так и во втором случае требуется 1—2 дня для подготовки установки к работе. [c.576]

Если анализу подвергается группа образцов с близкими содержаниями изотопов, то необходимо увеличивать точность анализа, так как ошибка в 5% может оказаться недопустимой. Если среди группы образцов есть один с известными концентрациями, то, приняв его за опорный эталон, ошибку безэталонного метода анализа можно уменьшить до 2—3% от содержания каждого изотопа. Для этого вычисляется коэффициент [c.653]

Указанное свойство атомно-абсорбционного метода положительно выделяет его из методов эмиссионного спектрального анализа, так как облегчает решение проблемы влияния на результаты определений общего состава пробы и создает возможность разработки безэталонного метода анализа. [c.11]

Здесь к — коэффициент поглощения для центра линии (на один атом). Величина к зависит от вероятности перехода /1 , но для того, чтобы выяснить количественно характер этой зависимости, нужно сделать определенные предположения о форме линии. Для аналитических задач знание этой зависимости пока малосущественно, хотя и были попытки, воспользовавшись ею, построить безэталонный метод анализа. [c.285]

Э. известна с 1860-х гг. и применялась ддя определения металлов, используемых для чеканки монет, в разл. сплавах и рудах. Эго безэталонный метод, к-рый можно рассматривать как простейший вариант кулонометрии. По точности и воспроизводимости результатов Э. превосходит др. методы при определении таких металлов, как Си, 8п, РЬ, Сс1, 2п. Несмотря на относит, длительность эксперимента, Э. до сих пор применяют для анализа сплавов, металлов и р-ров для электролитных ванн. [c.423]

Иногда в лабораторных или полевых условиях применяют безэталонные методики, которые, хотя и основаны на относительных методах, не включают в себя процедуру градуировки непосредственно перед выполнением измерений. Однако точность подобных методик обычно весьма низка. Это обусловлено большими временными промежутками между градуировками. В идеальном случае одна-единственная градуировка могла бы быть использована на протяжении всего периода эксплуатации прибора и потому могла бы быть выполнена непосредственно на заводе, еще до продажи прибора. Для аналитика это было бы чрезвычайно удобно. Однако ответственность за достоверность результатов анализа несет все же аналитик. Поэтому даже в этой гипотетической ситуации было бы целесообразно время от времени проверять, действительно ли прибор работает в соответствии с заявленными характеристиками (см. разд. 3.3.4). Последовательность стадий градуировки представлена на рис. 12.2-7. [c.465]

Количественный РФА обычно проводят методом градуировочного графика. Однако далеко не всегда можно приготовить необходимый образец сравнения (например, из-за сложности его состава и структуры). Поэтому активно развивается способ безэталонного РФА, основанный на определении элементов с использованием теоретически рассчитанных фундаментальных физических параметров (вероятность флуоресценции, массовые коэффициенты поглощения рентгеновского излучения и т. д.). Успех анализа во многом зависиг от того, насколько щшипьно подобраны условия щюведения анализа. Диапазон 01феделяемых содержаний 10 —100 % масс. Относительное стандартное отклонение результатов РФА менее 0,05. [c.257]

В арсенале аналитической химии пока мало безэталонных методов. Как же проверяется точность проведения анализа Можно сопоставить полученные результаты с результатами анализа в другой лаборатории. Можно сравнить их с показаниями образцового прибора. Однако самое простое и эффективное средство контроля использование стандартных образцов с точно установленным содержанием компонентов. Вот почему изготовление, пас- [c.19]

При оценке роли атомно-абсорбционного метода в аналитической химии следует выделить, по нашему мнению, три аспекта создание безэталонных методов спектрального анализа, аппаратурное и методическое упрощение измерений и анализ сверхчистых материалов. [c.374]

Классич. методы, в отличие от большинства физико-химических методов анализа, являются безэталонными. Для них характерно простое аппаратурное оформление - весы в фавиметрии, мерная посуца в титриметрии и волюмометрии. Основными недостатками классич. методов считают низкую чувствительность и длительность определения (в фавиметрии). Главная область применения классич. методов - прецизионное определение основных компонентов и компонентов со средним содержанием от десятых долей % до неск. десятков %. [c.249]

Метод термографический безэталонный анализ в атмосфере аргона, рентгеиофазовый анализ соединений, иезакаленных и закаленных при 50—60°С в [c.263]

Метод термографический (безэталонный) в вакуухмнрованных ампулах, рентгенофазовый анализ образцов, выдержанных при те.мпературе эвтектики и перитектики в течение 2—3 ч, ппкнометрический анализ КзТ12С1э (рис. 26). [c.47]

Это старейший электрохимический метод анализа, известен с 1864 г. В настоящее время он применяется только дпя ощ)еделения меди и анализа медных сплавов, содержащих олово, свинец, кадмий, цинк. Будучи безэталонным методом, электрогравиметрня по правильности и воспроизводимости результатов превосходит другие методы ощ)еделения этих элементов. Однако на проведение анализа требуется много времени, и метод считают уст евшим. [c.195]

Лаборатория радиоаналитических методов (И. П. Алимарин) проводит исследования в области радиоактивационного анализа и других радиоаналитических методов, электрохимических методов, ультрамикрохимии, соосаждения с неорганическими носителями, рентгеновского микроанализа. Уникальны работы по ультрамикрохимическому анализу, это одна из очень немногих лабораторий такого профиля в СССР и за рубежом. По техническому заданию лаборатории созданы ультрамикровесы, позволяющие брать навески до 0,5 мг. В лаборатории разработано много нейтронно-активационных методов анализа чистых веществ в свое время именно эта лаборатория была пионером внедрения радиоактивационного метода в Советском Союзе. Работы по рентгеновским методам сосредоточены преимущественно в направлении развития локального анализа как по первичному излучению, так и во флуоресцентном варианте. Делаются попытки разработать безэталонные методы рентгеновского анализа. [c.200]

Значительным успехом в борьбе за безэталонный метод анализа следует считать применение для атомиг зации проб высокотемпературных восстановительных пламен и графитовой кюветы. Фактический материал, подтверждающий достоинства этих способов атомизации, пока еще недостаточен для каких-либо категорических выводов. Однако совершенно очевидно, что решающий шаг к созданию безэталонного метода спектрального анализа сделан. Проведение атомно-абсорбционного спектрального анализа без использования эталонов (в обычном для аналитиков понимании этого термина)— дело ближайшего будущего. [c.375]

Кулонометрия абсолютный (безэталонный) метод (единственный пока в своем роде среди физико-химических методов анализа), не использующих зависимость свойства от концентрации определяемого вещес7ва, так как измеряется непосредственно число электронов, участвующих в электродной реакции. Это обусловливает высок>то чувствительность метода (нижний предел определяемых содержаний 10 —М) и его прецизионность при определении как больщих количеств вещества, так и примесей (например, в экологической аналитической химии) [2—5]. [c.358]

Система (29) в упрощенном безэталойном аетоде была выведена при предположении, что структура не полностью разрешена. За счет неполного разрешения наибольшая ошибка при анализе безэталопным методом совершалась при определении концентраций изотопа РЬ Ошибка в определении hoir заметно сказывается и на точности определения концентрации изотопа РЬ , так как в формулу для нахождения /20 входит член 1.41 /готе- Кроме того, если учесть, что численный коэффициент 1,41 определен из контура линии тоже с какой-то ошибкой, то становится понятным, почему результаты безэталонного метода анализа образцов на содержание РЬ и РЬ ° хуже, чем результаты определения концентрации РЬ . Поэтому представляется разумным с помощью эталонов уточнить результаты анализа в первую очередь на содержание РЬ и РЬ ° . [c.651]

В инструментальном химическом анализе объектом измерения служит не состав, а некоторое свойство вещества (интенсивность линий спектра, оптическая плотность, электрохимические характеристики и т.д.). Связь между этими свойствами и концентрацией определяемого компонента устанавливают посредством градуировочного графика, для построения которого применяют образцы сравнения онределенного состава для каждого конкретного случая, тип последних определяется условиями анализа (твердое вещество, раствор). Пожалуй среди инструментальных методов анализа только МС с изотопным разбавлением является безэталон-ным, однако реализация этого метода связана с решением проблем другого рода, их обсуждение выходит за рамки настоящего обзора. [c.29]

Приводится большое число примеров решения конкрет-ньос аналитических зааач созданными методами. Излагается теория, реализуемая в виде экспертных систем, безэталонного качественного и количественного анализа веществ и смесей различными методами спектроскопии, в частности с временным разрешением. Предназначена для химиков-аналитиков и студентов университетов и аспирантов по специальности аналитическая химия. [c.103]

Наряду с известными методами активационного анализа, к настоящему времени разработан ряд новых вариантов, в которых сочетаются техника активащюнного анализа и метод изотопного разбавления. Так, в безэталонном варианте с использованием субстехиометрии облученный образец растворяют, разделяют на две равные части и тий-Далее к части добавляют известное количество стабильного носителя 1щ и затем из обеих частей + /Ио и т,,2 вьщеляют одинаковые, субстехиометрические (меньшие стехиометрических) количества определяемого элемен- [c.5]

Гравиметрический анализ заключается в выделении вещества в чистом виде и его взвешивании. Чаще всего такое выделение проводят осаждением. Реже определяемый компонент выделяют в виде летучего соединения (методы отгонки). В ряде случаев гравиметрия — лучший способ решения аналитической задачи, например при анализе образцов с содержанием определяемого компонента более 0,1%, особенно если требуется проанализировать ограниченное число проб. Погрешность охфеделения не превышает 0,1—0,2%. Гравиметрия — это абсолютный (безэталон-ный) метод. [c.5]

Г. В. Островская и А. Н. Зайдель для улучшения разрешения линий водорода и дейтерия предложили снизить давление в разрядной трубке до 1—2 мм рт.ст. Это приводило к сужению контуров линий дейтерия и водорода, так как контур линии определялся ударным уши-рением. Безэталонный анализ по данным этой работы возможен до концентраций порядка 0,1%. Для анализа более низких концентраций необходимо применять эталоны. При концентрациях дейтерия, близких к естественной (0,015%), ошибка достигает 25% и падает с увеличением концентрации. Для анализа больших примесей дейтерия в водороде ра зработан визуальный. метод с применением поляризационного дейтерометра [4 ]. [c.236]

Таким образом, проведенные исследования показали возможность использования метода лазерной масс-спектрометрии для безэталонного изотопного анализа многокомцонентных биологических объектов. Обнаружены сущест Венные различия в элементном и изотонном составе наружного и внутреннего слоя речной раковины мидии. Это, ио-ви-димому, указывает на процессы разделения и об мена изотопами в живом организме, при протекании химических радикальных реакций. Рассмотрены основные ядерные характеристики легких элементов и установлена корреляция между аномальным фракционированием изотопов и энергией связи нейтронов в цх ядрах. Наблюдаемые в эксперименте изотопные аномалии качественно объяснены с помощью ядер-но-спинового изотопного эффекта. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология