Коэффициенты распределения сложных эфиров

Для первичной очистки растворов, получаемых при выделении фенолов, используются обычные способы очистки сточных вод, применяемые в коксохимической промышленности [50] и описанные в разделе V настоящей книги пароциркуляционное обесфеноливание, экстракция и др. Отсутствие в растворе аммиака позволяет употреблять для экстракции легко гидролизуемые растворители типа тритолилфосфата, бутилацетата и других сложных эфиров, имеющих высокие значения коэффициента распределения. Фенолы из сульфитных щелоков можно извлекать также анионо- [c.142]

Специфичность функциональных мицелл, состоящих из нуклеофильного ПАВ, так же как и фермента, определяется гидрофобным взаимодействием между субстратной группой К и катализатором. Это следует из данных на рис. 29, где отложена зависимость относительных значений константы скорости второго порядка ацилирования того и другого катализатора от гидрофобности группы К в молекуле сложного эфира. В качестве показателя гидрофобности приняты значения парциальных коэффициентов распределения группы Я между водой и октанолом (см. раздел Экстракционная модель в гл. I, а также рис. 25). Из наблюдаемых в опыте линейных зависимостей следует, что для того и другого катализатора справедливо утверждение чем гидрофобнее субстрат, тем быстрее протекает химическая реакция. [c.120]

Сложные эфиры с более низкой температурой кипения имеют низкие коэффициенты раснределения, так как часть этих веществ при экстракции растворяется в воде. Наиболее выгодным поэтому было бы применение изобутилацетата. В действительности коэффициенты раснределения сложных эфиров выше, чем чистых растворов фенола. Это объясняется тем, что в очищаемой фенольной воде, кроме фенола, присутствуют также его высшие гомологи, имеющие большой коэффициент распределения. [c.107]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от соотношения их концентраций в растворе и составляет 2-10 [901. Еще больший коэффициент распределения галлия получен при экстракции метилизобутилкетоном ( 2800). Однако этот растворитель недостаточно селективен — экстрагирует не только трехвалентное, но и двухвалентное железо, а также медь, цинк, ванадий и другие металлы [75]. [c.253]

В случае применения веществ с высоким значением коэффициента распределения К (высокий молекулярный вес, низкие температуры) получаются относительно малые времена удерживания или объемы в результате нанесения на носитель малого количества жидкой фазы. В рассматриваемом случае для разделения конденсированных ароматических соединений, спиртов и сложных эфиров применялись малые количества жидкой фазы — от 0,05 до 0,2%. Такие колонки показывали среднюю эффективность, но хорошее разделение вследствие высоких значений коэффициента распределения К. Значения р составляют примерно 1/9 тех значений, которые показывают пористые носители с тем же процентом жидкой фазы. [c.170]

Золото можно легко отделить от многих ионов металлов, используя систему ТБФ —НС1, в которой они имеют разные коэффициенты распределения. Преображенский с сотр. [80] выделяли золото из сложной смеси элементов при помощи системы диэтиловый эфир —НС1. [c.244]

Из.меиение коэффициентов распределения на участке концентрацни воды в системе от 90 до 10 об.7о (по отношению ко всей системе). тля спиртов, сложных эфиров, кетонов нормального строения незначительно. Отклонение этих кривых от прямой, в зависимости от состава смешанных растворителей, мо жно объяснить явлением синергизма, т. е. повышением коэффициентов распределения вещества, или явлением антагонизма, уменьшением констант распределения по сравнению с [c.96]

Основные элементы экстрагируют преимущественно в виде галогенсодержащих комплексов из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями. Простота, значительная экстракционная емкость и достаточно высокая селективность системы галогеноводородная кислота — металл — растворитель объясняют ее широкое распространение. Экстрагируются металлы, катионы которых Ме" образуют комплексные ионы типа МеХ +1 (X — атом галогена). Величина коэффициента распределения металла зависит от природы растворителя и от вида и концентрации кислоты (часто — от концентрации экстрагируемого элемента). Органические растворители по эффективности экстракции располагаются в ряд [420] фосфорорганические (нейтральные) соединения > кетоны > сложные эфиры > спирты > простые эфиры. При переходе к более активным растворителям (в ряду —справа налево) коэффициенты распределения всех элементов, способных экстрагироваться, пропорционально возрастают, поэтому при экстракции основы в интересах полного сохранения некоторых примесей в водном растворе целесообразно использовать растворители, с меньшей полнотой извлекающие основу в элементарном акте экстракции, например, простые эфиры. [c.282]

Уравнения (28) или (28а) показывают, что величина D должна увеличиваться с увеличением концентрации металла в органической фазе. Увеличение становится реальностью, когда концентрация экстрагируемого элемента в экстракте достаточно высока, чтобы могли образоваться сложные ионные агрегаты. Обычно это концентрация порядка 0,01 М и выше. Пример приведен на рис. 6 [104—106]. Видно, что при концентрации металла выше—0,01 М величины D растут. Интересно, что рост этот не беспределен выше некоторой концентрации коэффициенты распределения начинают даже уменьшаться. Это падение можно, по-видимому, объяснить следующим образом [104]. Число ионных диполей в сложном ионном ассоциате (фактор ассоциации) при увеличении концентрации электролита проходит через максимум, как это показано Краусом и др. (см. [107]). Если это справедливо и в отношении комплексных кислот, то причина падения ясна. В свою очередь, уменьшение фактора ассоциации может быть связано со значительным увеличением ДП раствора при большой концентрации электролита для растворов НС1 в простых эфирах увеличение ДП было показано в работе [108]. Возможно, что это не единственная причина падения фактора ассоциации. [c.38]

Практическое значение имеет извлечение тетрахлорида германия неполярными органическими растворителями. При этом коэффициент распределения сильно зависит от концентрации хлористоводородной кислоты, которую вводят для подавления гидролиза и диссоциации тетрахлорида германия в водной фазе. В качестве экстрагентов могут быть использованы самые различные соединения алканы, бензол и его гомологи, хлорпроизводные алканов и бензола, простые и сложные эфиры [8]. [c.57]

Феносольван является смесью сложных алифатических эфиров типа бутилацетата. Он характеризуется крайне малой растворимостью в воде и высокой растворяющей способностью по отношению к фенолам (коэффициент распределения для 2%-ного раствора карболовой кислоты составляет 49). [c.419]

Анализируя уравнения (1.8—1.13), можно сделать вывод, что в зависимости от механизма экстракции коэффициент распределения /Ср зависит от разных факторов. Действительно, при экстракции уранила нитрата ТБФ коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации нитрат-иона в водной фазе и ТБФ в органической фазе. Однако не следует забывать о довольно сложном изменении коэффициентов активности U02(N0з)2, ТБФ и разбавителя с изменением условий экстракции. Почти во всех случаях с увеличением концентрации посторонних солей растет коэффициент распределения данного элемента (высаливание). При экстракции железа (III) эфирами коэффициент его распределения растет с увеличением концентрации иона водорода, а при экстракции циркония р-дикетонами падает. [c.76]

Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность [c.253]

Изучение экстракционных свойств трехвалентных РЗЭ привело к выводу, что эти элементы слабо экстрагируются спиртами [223, 530, 545, 546], простыми и сложными эфирами, кетонами [315] и аминами из различных сред [334]. Детально изучена экстракционная способность три-н.октиламина по отношению к осколочным РЗЭ [34, 36, 209]. Коэффициент распределения этих элементов при экстракции даже из 6 М ННОз не превышает 0,002. Для диэтилового эфира коэффициенты распределения осколочных РЗЭ также низки (не выше 0,001) [27]. Аналогичные данные получены для метилизо-бутилкетона [494] и метилэтилкетона [26]. [c.136]

Фенсольван - смесь сложных алифатических эфиров труднорастворим в воде, но обладает высокой растворяющей способностью по отношению к фенолам. Коэффициент распределения для 2%-ного раствора фенола (карболовая кислота) составляет 49. Плотность его 0,88кг/м После регенерации экстракционная способность фенсольвана восстанавливается полностью. [c.92]

Оптимальными условиями для извлечения Ри(1У) диэтиловым эфиром являются концентрация азотной кислоты в водном слое 5 М, в органическом экстрагенте 3,4 М коэффициент распределения Ри(1У) в этих условиях равен >10. Степень извлечения плутония не зависит от температуры в интервале 18—38°С и от исходной концентрации плутония в водной фазе в пределах 4 10 —4-10 г/мл. На экстракцию не влияют большие количества хлоридов (до 2 М). Небольшие количества сульфатов значительно снижают коэффициент распределения плутония. Проведенное Халкиным исследование позволило подобрать условия выделения малых количеств плутония из сложных по составу растворов. [c.311]

При извлечении щестивалентного молибдена из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями — диэтиловым, ДИИЗОПрОПИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОрДИЭТИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОр-дйизопропиловым И дибутиловым эфиром — установлено, что при концентрации НС1 ниже 6 М коэффициент распределения резко уменьшается с повышением величины и веса органической молекулы растворителя [1127]. Кроме того, в случае эфиров с наибольшим молекулярным весом наблюдается монотонное увеличение коэффициента распределения с увеличением концентрации НС1, а в случае диэтилового и диизопропилового эфиров имеют место максимумы экстрагируемости шестивалентного молибдена соответственно при 6,5 и 9 М НС1 [1127]. По опытам Ф. Г. Жаровского [128], экстрагируемость хлоридного соединения шестивалентного молибдена сложными эфирами постепенно увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты. При прочих равных условиях молибден полнее экстрагирует тот эфир, у которого молекулярный вес меньше. По степени увеличения экстракции хлоридного соединения молибдена при оптимальных условиях органические растворители располагаются в следующий ряд [c.136]

Недостаток применения емкостей с постоянным объемом состоит в том, что введение большого объема жидкости и соответствующее вытеснение газа из сосуда происходит не мгновенно и сопровождается извлечением некоторого количества вещества, так что концентрация его в вытесняемом газе будет меньше, чем С%. Избежать этого или учесть количество извлеченного жидкостью вещества в процессе ее введения в сосуд практически чрезвычайно сложно. Поэтому использовать сосуды с постоянным объемом целесообразно при больших значениях отношения V/Vl, когда долей вытесненного вещества можно пренебречь. Именно при таких условиях и допущениях рассматриваемый вариант определения К в емкостях с постоянным объемом был использован Нельсоном и Хоффом [13] для измерения коэффициентов распределения ряда спиртов, карбонильных соединений и сложных эфиров в водных и водно-солевых растворах, а Хасти [19] — для получения данных о растворимости метилиодида. В последней работе К рассчитывали по приближенному уравнению [c.37]

Ещё более сложную задачу представляет выбор оптимальных условий извлечения из воды хорошо растворимых в ней полярных органических соединений — спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров с большими коэффициентами распределения [18]. Существенное значение здесь приобретают такие детали, как, например, конструкция и размер склянок для пропускания газа через анализируемый раствор. Специальное исследование нескольких типов устройств для стриппинга [18] показало, что лучшее извлечение летучих органических веществ из очень разбавленных водных растворов достигается в предложенном Белларом и Лихтенбергом [19] сосуде, изображенном на рис. 3.6. Для извлечения в этом устройстве более 90% простейших карбонильных соединений, вгор-бутилового и амилового спиртов из 1В мл 0,0007—0,008%-ных [c.115]

Коэффициенты распределения высших гомологов уксусной кислоты, а следовательно, и степень извлечения их значительно выше, чем у самой уксусной кислоты, при всех изученных рас творителях (табл 4 3) Из последних представляют интерес ме тилэтил и метилпропилкетоны, содержащиеся в самой жижке Возможно применение комбинированных экстрагентов, включа ющих высшие кетоны и сложные эфиры, например изобутил ацетат [c.87]

Из растворов соляной кислоты висмут экстрагируется относительно слабо. Совершенно не экстрагируется он углеводородами и их хлорзамещенными [549, 599, 600]. При экстракции простыми эфирами (ДИПЭ и ДБЭ) D < 3-10 [600—602]. Исследована также экстракция висмута этилацетатом [600, 601, 603], бутилацетатом [599], амилацетатом [599—601] сложные эфиры извлекают висмут несколько лучше. Исследована экстракция следующими спиртами бутиловым [599, 604], амиловым [599, 600, 605], изоамиловым [599], гексиловым [599, 600, 605], нониловым [599], цикло-гексанолом [517, 599]. Спирты слабо экстрагируют висмут, причем с удлинением углеродной цепи переход металла в органическую фазу уменьшается. Кетоны извлекают висмут заметно лучше, хотя в общем тоже слабо. Изучена экстракция диэтилкетоном, дипропилкетоном, метилбутилкетоном [600, 601], метилизобутилкетоном [67, 507, 606], циклогексаноном [517, 599]. Коэффициент распределения между 6 М НС1 и МИБК равен 3,1-10" [49]. Трибутилфосфатом [506] и триоктилфосфиноксидом [56, 57] висмут хорошо экстрагируется из растворов с низкой концентрацией соляной кислоты. [c.118]

Бензол из раствора, 10 М по H2SO4 и 0,03 М ло НВг, извлекает висмут на 10% [5311. Простые эфиры сравнительно мало экстрагируют висмут из растворов НВг [549, 600]. Сложные эфиры (бутилацетат [599] и амилацетат [549, 599, 600]) экстрагируют несколько лучше (рис. 38) [549, 600]. Бутиловый, амиловый, изоамиловый спирты примерно на 50% экстрагируют висмут из раствора, 0,5 М по H2SO4 и 0,3 М по НВг [599]. При экстракции гексиловым спиртом коэффициенты распределения сначала падают, а затем растут с увеличением концентрации НВг. При экстракции же дипропилкетоном значения Z>Bi заметно уменьшаются с увеличением концентрации НВг [549, 600] (см. рис. 38). [c.119]

Экстракция скандия из растворов соляной кислоты исследована довольно подробно. Этот элемент п.тюхо экстрагируется инертными растворителями коэффициенты распределения его между 5 и 10 М НС1 и этими растворителями лежат в диапазоне 1,7 -10 — 2 -10 Ц427]. Простые эфиры (диэтиловый, дибутиловый, этилбензиловый) и сложные эфиры (метиловый эфир изовалерьяновой и изо-капроновой кислот), а также спирты (изоамиловый и различные октиловые) экстрагируют скандий слабо и в этом случае D 3 10-2 [1427]. [c.245]

Экстракция из растворов соляной кислоты исследована значительно подробнее. Коэффициенты распределения сурьмы(1П) при извлечении всеми изученными растворителями (за исключением кетонов) не зависят от ее концентрации в интервале от 10 до 5-10 М [316]. Экстракционное равновесие устанавливается быстро (0,5—2 мин) [316, 1481, 1482, 1493]. Углеводороды и их замещенные извлекают сурьму в незначительной степени [316, 361, 1472, 1495]. Исследована экстракция сурьмы из растворов НС1 (рис. 76) диэтиловым [И, 12], диизопропиловым [316, 1473], дибутиловым [1196, 1481, 14821, диизоамиловым [119, 1481, 1482] и дихлордиэтиловым [1481, 1482] эфирами. Все эти простые эфиры слабо экстрагируют сурьму, причем извлечение уменьшается с увеличением молекулярного веса эфира. Сложные эфиры экстрагируют сурьму лучше. Изучена экстракция этилацетатом [316, 1472, 1487, 1494], амилацетатом [1481, 1482, 1490], изоамилацетатом [I486] и бензилацетатом [316, 1472, 1481, 1482]. Алифатические спирты (амиловый, изоамиловый, гексиловый, нониловый, 2-этил-гексанол [316, 509, 1472, 1481, 1482]) экстрагируют сурьму(1П) немного лучше, чем сложные эфиры. Как видно из рис. 76, все кривые зависимости D от концентрации НС1 имеют максимум приблизительно при 2,5—2,7 М НС1. Гексиловым и октиловым спиртами сурьма хорошо экстрагируется из нейтральных концентрированных растворов Li l [316]. [c.251]

В отличие от остальных растворителей, простые эфиры, сложные эфиры уксусной и бензойной кислот, спирты и кетоны [1681 не способны извлекать цинк полно. Извлечение микроколичеств цинка простыми эфирами может быть сделано достаточно полным, если экстракцию проводить в присутствии элементов, извлекаемых этими растворителями с большими коэффициентами распределения (например, до 0,03 г-ион1л кадмия, таллия(П1), индия) [922]. [c.284]

Экстракция хлорида железа. Хлорид железа (III) РеСЬ или HFe U можно экстрагировать простыми и сложными эфирами и кетонами. Опишем здесь экстракцию метилизобутилкетоном ( гексоном ) из 5,5—7 н. по содержанию НС1 раствора. Гексон следует предпочесть эфирам, потому что коэффициент распределения железа (III) при экстракции гексоном значительно больше, чем при экстракции эфирами, и меньше зависит от концентрации кислоты. Кроме того, эфиры легче воспламеняются. [c.763]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициенты распределения сложных эфиров: [c.159] [c.49] [c.412] [c.208] [c.67] [c.40] [c.128] [c.26] [c.143] [c.169] [c.169] [c.299] [c.196] [c.43] [c.72] [c.134] [c.220] [c.239] [c.267] [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология