Азосоединения азопроизводные

Комплексы кадмия с азосоединениями в них возможны 4-членные циклы (для диазосоединений) и 5-членные кольца (для о-окси-азопроизводных). [c.30]

Имеются патенты на использование в качестве фунгицидов и акарицидов азосоединений структуры (26) [84—86] и в качестве гербицидов — азопроизводных (27) и (28) [87].. [c.375]

Получение азосоединений. Окисление алифатических гидразинов приводит к азопроизводным, которые являются очень интересными реагентами. [c.415]

Вычисленные значения констант диссоциации азосоединений 8-оксихинолина хорошо согласуются с данными расчетного метода. Последние, как более точные, использованы для характеристики зависимости констант диссоциации азопроизводных от природы заместителя. [c.135]

Азопроизводные р-нафтола и сульфированных аминов. Эта важная группа пигментов, к которой относятся первые ли-толи , включает красные азопигменты, большей частью в форме нерастворимых бариевых или кальциевых солей. Соли получают, действуя кипящими растворами хлоридов бария или кальция на заранее приготовленные азосоединения или их натриевые соли. В некоторых случаях натриевая соль сама довольно плохо растворима в воде и может быть использована в качестве пигмента это, конечно, не исключает возможности использования ее в виде лака, осажденного на субстрате. [c.384]

Среди азопроизводных большое значение приобрели ароматические азосоединения (первый представитель которых, азобензол СеНб-К = = К-СеНз, был открыт в 1835 г. Митчерлихом) вследствие использования их в качестве красителей. Переход от ароматического нитропроизводного И-N02 к азосоединению К-М К-К происходит в результате реакции восстановления в щелочной среде (Митчерлих) [c.350]

В щелочных средах процесс осложняется последующими химическими реакциями. Образующееся в качестве промежуточного соединения нитрозопроизводное III легко взаимодействует с исходным нитросоединением, образуя азоксипроизводное VII, которое может быть восстановлено электрохимически до гидразосоедине-ния VIII. Последнее также обладает высокой реакционной способностью и взаимодействует с исходным нитросоединением, превращаясь в азопроизводное IX. Кроме того, гидр-азосоединение легко [c.217]

Фарфоровый стакан на 1 л с мешалкой и термометром помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают водяную суспензию четвертичной соли азопроизводного (VI) и добавляют воды до 500 мл. Затем при перемешивании нагревают до 50°С. Образовавшийся раствор при рассмотрении под микроскопом не должен содержать кристаллы исходного азосоединения(VI). К раствору приливают 5 мл 0,05 н. НС1 и высаливают краситель 6 г Zn la. Последний добавляют небольшими порциями при постоянном перемешивании и непродолжительных выдержках. Полноту высаливания определяют пробой на вытек. Краситель отфильтровывают Н2 воронке Бюхнера с отсасыванием, отжимают, промывают на фильтре 2 раза 10 % раствором Zn la по 10 мл, переносят в чашку Петри и сушат в сушильном шкафу при 60—70°С. [c.200]

Аминотетразолы легко окисляются до азосоединений [44, 109, 141]. Хотя азопроизводные, полученные из 5-аминотетразола, известны лишь в виде солей [234], 1-метил-, 1-фенил- [109] и 2-фенилазотетразолы [232] могут быть выделены в свободном состоянии. [c.39]

К настоящему времени круг используемых в аналитической химии гетероциклических азосоединений значительно расширился. Так, известны реагенты, в которых гетероатом входит в состав азосоставляющей (азопроизводные ароматических аминов и роданина или тиороданина) реагенты, содержащие гетероатомы и в диазо-, [c.8]

Особое положение занимают производные резорцина, которые могут образовывать два типа комплексов. В кислой среде оксигруппа в пара-положении к азогруппе не диссоциирована и образуются комплексы, получившие в литературе название протонированных (МКН). Контрастность изменения окраски при комплексообразовании очень высока, особенно у комплексов Со(11) и платиновых металлов (табл. 37) чувствительность реагентов близка к чувствительности азопроизводных фенола. В нейтральной среде оксигруппа в пара-положении начинает диссоциировать, что равносильно введению ауксохрома в молекулу реагента. Образуются комплексы, получившие в литературе название нормальных (МК), обладающие высокой интенсивностью окраски. Эти комплексы экстрагируются только полярными растворителями типа спиртов. Переход протонированных комплексов в нормальные обратим и очень быстр. Про-тонпрованные комплексы могут найти применение в аналитической химии, несмотря на малую интенсивность окраски. Их образуют ионы только некоторых металлов, и в кислой среде, где высока селективность взаимодействия этих ионов с гетероциклическими азосоединениями, комплексы экстрагируются неполярными растворителями. После селективной экстракции их можно реэкстра-гировать буферным раствором в виде нормальных комплексов, имеющих высокие молярные коэффициенты погашения. [c.88]

Основность лиганда. Для гетероциклических азосоединений основность гетероцикла в диазосоставляющей уменьшается в ряду (в скобках указана величина р/Са) 2-аминохинолин (7,34) > 2-аминопиридин (6,86) > 2-аминотиазол (5,39)> 2-аминобензтиазол (4,51)>8-аминохинолин (3,99) > 2-аминопиримидин (3,54) [476]. Введение гетероциклического атома азота или серы, обладающих неподеленной парой электронов, не участвующих в общей цепи сопряжения, равносильно введению негативирующего заместителя типа нитрогруппы. Кислотные свойства таких лигандов должны возрастать, а устойчивость образующихся комплексов — уменьшаться. Если гетероатом вводить также в азосоставляющую, кислотность оксигруппы в орто-положении к азогруппе возрастает, и тем больше, чем ближе к ней вводится гетероатом (резорциновые и диоксипириди-новые, нафталиновые и оксихинолиновые азопроизводные табл. 44). [c.96]

Азоксисоединения удалось превратить в азопроизводные [3, 188, 990]. Исключение представляет азоксицикло-гексан, который не претерпел изменений при действии алюмогидрида лития даже после длительного нагревания в кипящем диэтиловом эфнре [784] некоторые окиси (IV) фенилгидразонов (III) восстанавливаются через промежуточные, неустойчивые азосоединения (V) до исходных фенилгидразонов (III) [785, 991] [c.132]

Азопроизводное 3(или 5)-метилпиразола III при нагревании в ДМСО при 80° С в течение 50 мин на 40% превратилось в триазин IV (по данным ПМР.-спектров). При дальнейшем нагревании через 20 мин соотношение III к IV стало 1 1. При нагревании III в ДМСО при 140°С через 15 мин наблюдали только сигналы триазина IV. При нагревании водного раствора азосоединения III в течение 3 ч при 100°С образования триазина IV не наблюдалось. Строение IV подтверждено ПМР-, ИК- и УФ-спектрамн и масс-спектрометрией. [c.22]

Получение азо- и азоксипроизводных. Ароматические азопроизводные получают взаимодействием солей диазония с активированными ароматическими соединениями (разд. 3.1.1.4.5, азосоединения) в отсутствие активирующей группы азопроизводные получают при нитрозировании аминов [c.406]

В случае смеси таутомеров в электронных спектрах поглощения наблюдаются полосы обеих форм, при этом их интенсивность изменяется при переходе от одного растворителя к другому. Наличие изобестической точки на кривых поглощения, полученных в различных растворителях, возможно, является наиболее наглядным доказательством таутомерии. Если присутствует только одна форма, то ее природу часто можно установить путем сравнения полученной кривой с кривыми поглощения О- и iV-метильных производных. При исследовании азосоединений применялась также ИК-спектроскопия, хотя азопроизводные являются не вполне удачными объектами, вследствие симметрии азосвязи. Слабая интенсивность поглощения препятствует выявлению характеристической полосы валентного колебания М=М-связи. Кроме этого, положение характеристической полосы азогруппы непостоянно и она часто перекрывается колебаниями бензольного кольца. В общем случае можно отметить, что полоса азогруппы, по-видимому, находится в области 1410—1430 см и имеет слабую интенсивность [7]. В связи с этим наиболее полезная информация, получаемая на основании данных ИК-спектроскопии, связана не с азогруппой, а с другими структурными элементами молекулы, например карбонильной группой, присутствие которой свидетельствует о наличии ожидаемой хинон-гидразонной формы. На примере ряда азобензолов и азонафталинов была исследована возможность применения Ра-ман-спектроскопии, которая часто является более полезной, чем ИК-спектроскопия в силу симметричного характера таких связей, как азогруппа. Были сделаны некоторые выводы по интерпретации колебательных частот азогруппы, однако дальнейшего развития этого интересного направления исследований не последо-зало [8]. [c.1897]

Внимание исследователей продолжала привлекать реакция окисления ароматических аминов в азосоединения было использовано множество новых реагентов, включая тетраацетат свинца [36] и перборат натрия [37]. Наибольшее применение имеет активная двуокись марганца, которая в бензольной среде легко окисляет простые ариламины в соответствующие азосоединения [38]. Было найдено, что гипохлорит натрия, являющийся эффективным реагентом для этой цели, можно использовать для синтеза полностью замещенного декафторазобензола из пентафторанилина [39]. Первичные ариламины могут быть также окислены в азопроизводные кислородом воздуха в присутствии хлористой меди и пиридина [40]. Эти окислители, а также некоторые другие, не приемлемы для получения 2,2 -дианилиноазобензола из о-аминодифениламина. Синтез этого продукта можно осуществить восстановлением соответствующего нитросоединения нЯнком в присутствии каустической соды. Азосоединения были также получены окислением изоцианатов перекисью водорода [42]. Эта реакция протекает по схеме [c.1906]

В других классах красителей неоценимым методом для достижения глубоких тонов и высокой светостойкости выкрасок является обработка металлами соответственно замещенных азосоединений. В последние годы значительно возрос интерес к компонентам азоидного крашения, имеющих комплексообразующие группировки. Исследования проводились по двум направлениям. В первом были сделаны попытки использовать в качестве азосоставляющих уже готовые металлические комплексы азосоединений. Первоначально были предложены металлические комплексы простых азопроизводных о-аминофенолы— -резорцин [2,33]. Например,применялись медные комплексы 4-хлор-2-аминофенол— -резорцин, которые проявлялись солями диазония с образованием желтовато-коричневых оттенков. Исследованы другие варианты, которые включали использование продуктов азосочетания гетероциклические амины— -резорцин [234], например медные комплексы соединения 7-амино-5-хлорбензимидазол —> резорцин, дающие с солями диазония коричневые и черные цвета. Медные. комплексы продуктов о-аминофенолы— 2,4-диоксибензофенон также образуют с солью диазония коричневые оттенки [235]. Этот метод пока находит ограниченное применение, вероятно, из-за того, что используемые азосоставляющие имеют слишком низкую субстантивность по сравнению с требуемой в азоидном крашении. [c.1938]

Устойчивость кобальтовых комплексов (1 1) такого типа изменяется в широких пределах [52] и зависит от характера протравной группировки в азосоединении. Например, кобальтовые комплексы (1 1) о-оксиарилазониразолонов устойчивы в водном растворе при 60 °С, в то время как производные о,о -диоксиазокра-сителей в тех же условиях медленно диспропорционируют с потерей аммиака и образованием кобальтового комплекса красителя (2 1). Кобальтовые комплексы о-карбокси-о -оксиазокрасителей (1 1) быстро диспропорционируют в водном растворе при 60 °С, а комплексы о-карбоксиарилазопиразолонов в отсутствие избытка аммиака неустойчивы в водном растворе при 20 °С. В отличие от хромовых комплексов красителей (1 1), комплексы этого типа недостаточно стабильны для того, чтобы их использовать в качестве красителей. Однако такие комплексы легко реагируют с эквимолекулярным количеством того же протравного азокрасителя с образованием симметричного кобальтового комплекса (2 1) или с эквимолекулярным количеством иного по строению металлизируемого азопроизводного, давая несимметричный кобальтовый комплекс (2 1) [53]. Это дает превосходный метод получения несимметричных комплексов трехвалентного кобальта (2 1) в чистом [c.1965]

Если это невозможно, то при. интерпретации результатов нельзя исключать влияние структурных факторов в азопроизводных. Это создает серьезное ограничение в любом исследовании подобного рода. Проблема была решена Шетти [58], который исследовал красящие свойства ряда хромовых комплексов о-карбо-ксиарилазопиразолоновых красителей (2 1), варьируя в исходных азосоединениях только положение метильной группы. Никакои определенной связи между стереохимическими факторами и кинетикой крашения шерсти установить не удалось. Однако были выявлены другие различия между комплексами, имеющими реберные и граневые конфигурации. Например, полученные на шерсти выкраски комплексами с граневой конфигурацией, обладали значительно худшей прочностью к мокрым обработкам, но проявляли меньшую тенденцию окрашивать хлопок по сравнению с комплексами, имеющими реберную конфигурацию. Оказалось, что первые имеют исключительно высокую светопрочность. Оба типа комплексов отличались также по физическим свойствам. Ком= плексы с реберной конфигурацией окрашены глубже, чем комплексы, имеющие граневую конфигурацию, обладают меньшей способностью к,агрегации и большей растворимостью в воде. [c.1974]

Кобальтовые комплексы тридентатных формазанов (2 1), растворимость которых обеспечивается наличием сульфамидных ( LVIII) [192] или алкилсульфонильных ( LIX) [193] групп, можно сравнить с аналогичными металлическими комплексами тридентатных азосоединений (2 1). Подобно азопроизводным они дают ровные выкраски на шерсти из слабокислых красильных ванн. [c.2017]

Кюблер и др. [121] измерили ИК-спектры поглощения ряда азосоединений и диазоаминобензола, а также их изотопических производных. Найдено, что в случае изотопического замещения на N в диазоаминобензоле наблюдается, как и для азопроизводных, изотопический эффект. Например, найдены следующие де юрма-ционные колебания связи NH для [c.136]

Проба 9. Определение основано на образовании окрашенных <(от оранжевого до коричневого цвета) азосоединений из диазосоединений и нафталинового ядра исследуемого вещества. Оценивать окраску следует не позже чем через 15 сек. после проведения опыта, так как при более длительном стоянии появляется помутнение, обусловленное продуктами побочных реакций. Производные алкилбензолов не образуют окрашенных азосоединений. Рицинблкрезольные соединения дают азопроизводные, окрашенные в красно-коричневый цвет, который очень легко отличить от окраски азопроизводных нафталина. [c.586]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология