Электролит поверхностно-активный

Поверхностно активные вещества широко применяют при электроосаждении металлов для получения плотных высококачественных осадков, обладающих блеском, мелкокристаллической структурой и т.д. Введение в электролит поверхностно активных веществ предотвращает образование на катоде шишек и дендритов, способствует коагуляции шлама, образующегося на аноде. Все многообразие применяемых поверхностно активных веществ можно разделить на три типа катионоактивные, анионоактивные и молекулярные. Многие из этих веществ содержат серу, азот и относятся к различным классам органических соединений. Существенное значение имеет структура поверхностно активных вещества. Так, например, активность алифатического ряда спиртов повышается по мере увеличения длины углеводородного радикала моно- и дикарбоновые кислоты обладают большей активностью, чем соответствующие спирты, а кислоты с большим числом полярных групп активнее кислот с меньшим числом полярных групп действие параизомеров фенола более эффективно, чем орто- и метаизомеров. Следовательно, чем больше число свободных пар электронов в органической молекуле, способных взаимодействовать с поверхностными атомами металла, тем большей активностью обладают эти вещества. [c.247]

Присутствие в электролите поверхностно активных катионов облегчает разряд комплексного аниона, так как такие катионы, адсорбируясь на электроде и экранируя его, уменьшают отрицательный заряд катода. Помимо поляризации структура катодного осадка зависит от степени пассивации поверхности электрода. Пассивность катодной поверхности обычно связана с адсорбцией чужеродных ПАВ, находящихся в электролите либо возникающих в процессе электролиза. [c.399]

Экспериментальные данные показывают, что зависит от pH раствора, присутствия посторонних ионов, диффузности двойного слоя, наличия в электролите поверхностно активных веществ. Влияние всех этих факторов сказывается на константе а, изменяя ее величину. Однако рекомбинационная теория не объясняет этих явлений. [c.308]

Если причина водородного перенапряжения заключается в замедленной стадии молизации, то металлы, поглощающие водород (Р1, Рс1, Ре, N1, Со, Та и др.), должны обладать наименьшим перенапряжением. Это справедливо, если сопоставить металлы железной группы, легко поглощающие водород, со ртутью или цинком, на которых перенапряжение значительно выше. Однако это не оправдывается для тантала. Тантал поглощает водород в значительно больших количествах, чем металлы железной группы, в то же время перенапряжение для разряда ионов водорода на нем очень велико. Экспериментальные данные показывают, что Т)Н2 зависит от pH раствора, присутствия посторонних ионов, диффузности двойного слоя, содержания в электролите поверхностно активных веществ. Все эти факторы изменяют величину константы а. Однако рекомбинационная теория не объясняет этих явлений. [c.349]

На кривых зависимости дифференциальной емкости от потенциала, так же как и на кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала, обнаруживаются при наличии в электролите поверхностно-активных веществ характерные изменения. Вследствие адсорбции органических веществ емкость двойного электрического слоя снижается, а в определенной области потенциалов на кривых С—ф появляется минимум емкости (4—5 мкФ/см ). При определенных потенциалах регистрируются пики, обусловленные десорбцией органического вещества с поверхности электрода. Таким образом, по форме кривой можно судить, в какой области [c.140]

Результаты измерений приведены на рис. 54. Приложение нагрузки вызвало резкое увеличение скорости растворения монокристалла кальцита (кривые 1 и 2), обусловленное механохимическим эффектом. При введении в электролит поверхностно активного вещества скорость растворения уменьшилась и в ненапряженном (кривые 2 и 4) ив еще значительно большей степени в напряженном состоянии (кривые 1 и 3). Таким образом, ингибирующее действие добавки оказалось более эффективным в условиях действия напряжений и проявилось в снижении механохимического эффекта. [c.156]

Результаты измерений приведены на рис. 63. Приложение нагрузки вызвало резкое увеличение скорости растворения монокристалла кальцита (кривые 1 и 2), обусловленное механохимическим эффектом. При введении в электролит поверхностно-активного вещества скорость растворения уменьшилась в ненапряженном (кривые 2 и 4) ч в еще значительно большей степени в напряженном состоянии (кривые 1 и 3). Таким образом, ин- [c.161]

Аналогичные эффекты наблюдали также для ртути при введении в электролит поверхностно-активных анионов (С1 , Br-, 1 ). В соответствии с теорией эти анионы резко снижают перенапряжения водорода. Их действие проявляется в определенном интервале значений потенциалов, что обусловлено адсорбцией. [c.116]

Очень часто на поляризационной кривой, полученной для ртутного электрода, наблюдается более или менее резко выраженный максимум в том месте, где кривая подходит к предельному току. Подобные максимумы представляют нежелательное явление в полярографии, портящее полярограмму и иногда затрудняющее ее понимание. В качестве примера на рис. 108 приведен очень острый максимум, получающийся при восстановлении РЬ" [из РЬ(М0з)г] на фоне раствора КС1 (кривая 1). Характерно, что максимумы могут быть подавлены и вовсе уничтожены добавкой в электролит поверхностно-активных веществ. Пример влияния таких добавок (натриевой соли метилового красного) приведен на том же рисунке (кривая 2). Вследствие такой особенности полярографических кривых, при работе с капельным ртутным электродом [c.480]

Вероятность образования новых зародышей зависит от того, насколько прикатодный слой раствора насыщен ионами и насколько электрод насыщен электронами. Накопление электронов эквивалентно перенапряжению — чем оно больше, тем больше может образоваться новых зародышей кристаллов. По Фольмеру малый кристалл обладает большей свободной энергией и потому для его образования требуется затратить дополнительную энергию, т. е. добавочную катодную поляризацию — перенапряжение. Фишер показал, что работа, затрачиваемая на образование зародышей, часто обратно пропорциональна квадрату катодной поляризации однако от этой закономерности известны многочисленные отклонения, зависящие от наличия или отсутствия в электролите поверхностно-активных веществ, от влияния структуры исходного катода и т. д. [c.155]

Некоторые металлы, особенно металлы группы железа, адсорбируют во время их электроосаждения из водных растворов большое количество водорода. Количественные соотношения, в которых разряжаются катионы металла и водорода на катоде, а также в которых водород задерживается в осадке, зависят в значительной степени от условий электролиза. Влияют такие факторы, как температура,концентрация водородных ионов, плотность тока и присутствие в электролите поверхностно-активных веществ. С другой стороны, присутствие водорода в осадке сильно влияет на структуру и свойства металла. [c.75]

Применение комплексных солей, в которых концентрация металлических ионов определяется расчетом из опытных значений потенциала и составляет иногда 10 —10 гжв/л, позволяет сдвигать потенциалы очень сильно и получать близкие значения их для разных металлов, что дает возможность осуществлять совместный разряд. В водных растворах приходится учитывать и возможность совместного выделения водорода (см. 62). Введение в электролит поверхностно-активных веществ позволяет иногда оказывать специфическое влияние, на разряд отдельных ионов, задерживать разряд более положительных. [c.362]

Магнитные свойства покрытий и их структура связаны с присутствием в электролите поверхностно активных веществ [63 ]. Добавление в сернокислый электролит 0,2 Пл тиомочевины приводит к уменьшению содержания железа в осадке от 92 до 5% и снижению коэрцитивной силы от 5,0 до 0,5 э. [c.233]

Наибольший выход по току достигается при температуре 30—40°. Добавление в электролит поверхностно "активных веществ тоже способствует увеличению выхода по току. При оптимальных условиях выход по току достигает 40%. В процессе работы ванны электролит нужно периодически корректировать прежде всего добавкой кадмия (в виде окиси "кадмия), который расходуется быстрее, чем индий. [c.307]

РЬ(Г Оз)2] на фоне раствора КС1 (кривая /). Характерно, что максимумы могут быть подавлены и вовсе уничтожены добавкой в электролит поверхностно-активных веществ. Пример влияния таких добавок (натриевой соли метилового красного) приведен на том же рисунке (кривая 2). Вследствие такой особенности полярографических кривых, при работе с капельным ртутным электродом приходится добавлять вещества, устраняющие максимум. На твердых электродах максимумы не образуются. [c.481]

Схема рис. 4 и уравнение (6.8) долгое время рассматривались как единственное адекватное описание свойств электрохимической ячейки при наложении переменного напряжения малой амплитуды. Поэтому в дальнейшем будем называть схему рис. 4 классической схемой, а отвечающий ей импеданс Z (или Zэл) — классическим импедансом. Однако в реальных условиях всегда можно ожидать, что хотя бы одна из форм электрохимически-активного вещества — окисленная или восстановленная или даже обе формы — адсорбируются на электроде. В результате возникают два осложнения. Во-первых, в условиях наложения меняющегося во времени напряжения потоки 1 и — 2 не будут совпадать, поскольку становится возможным накопление или убыль вещества в адсорбированном состоянии. Во-вторых, что не менее существенно, при введении в электролит поверхностно-активных веществ, способных участвовать в фарадеевской реакции, происходит изменение свойств двойного электрического слоя. Более того, сама электрохимическая реакция может протекать через адсорбированные состояния. В результате заряд поверхности электрода приобретает значение, отличное от того, которое он имел бы в чистом фоновом электролите при сохранении потенциала неизменным. И, наконец, заряд будет зависеть от степени адсорбции веществ, реагирующих на электроде. [c.27]

Электролитическое кадмирование осуществляется в цианистых, а также в кислых электролитах (сернокислых, хлористых, перхлоратных, кремнефтористоводородных и др.). Кислые кадмиевые электролиты обладают низкой рассеивающей способностью и потому не могут быть рекомендованы для покрытия рельефных изделий. Покрытия получаются, как правило, грубыми и крупнокристаллическими. Лишь введением в электролит поверхностно активных веществ можно добиться хороших покрытий. [c.152]

Для лужения применяют кислые и щелочные (станнатные) электролиты. В кислых электролитах ионы олова двухвалентные, в щелочных — четырехвалентные. Каждый из этих электролитов имеет свои преимущества и недостатки. В кислых электролитах можно применять значительно более высокую катодную плотность тока, чем в щелочных, и осаждать олово с выходом по току, близким к 100%. Электрохимический эквивалент олова в два раза больше, чем в щелочных электролитах. В целом скорость лужения в кислых электролитах в несколько раз выше, чем в щелочных. Наряду с этим кислые электролиты для лужения имеют ряд существенных недостатков малая катодная поляризация при осаждении олова, меньшая рассеивающая способность, чем щелочного электролита, крупнокристаллическое строение покрытий. Лишь при наличии в электролите поверхностно активных веществ образуются покрытия, удовлетворительные по физическим свойствам. [c.156]

Еще один тип осадков — блестящие. Их получение не характерно при осаждении чистых металлов в стационарном режиме электролиза. Блестящие осадки обычно образуются при добавках в электролит поверхностно-активных веществ или неорганических солей. Таким образом, в блестящих осадках имеется достаточное количество примесей неорганического характера, например сера, углерод, азот, фосфор, или примесей металлов, которые, по существу, являются легирующими компонентами. Как правило, блестящие покрытия образуются при достаточно высоком общем перенапряжении. Блестящие осадки могут быть получены также при использовании импульсных токов. [c.35]

Недостаток в электролите поверхностно-активных веществ (фенола, крезола) [c.11]

Другая интересная особенность, подмеченная при изучении процесса восстановления кислорода, заключается в том, что скорость данной реакции зависит от присутствия в электролите поверхностно-активных анионов. Галоиды тормозят эту реакцию тангенс угла наклона кривых растет при переходе от хлоридов к бромидам и иодидам. В таком же порядке, как известно, меняется и специфическая адсорбция этих анионов. Таким образом,мол<но заключить, что торможение реакции восстановления кислорода этими анионами связано с их специфической адсорбцией. [c.38]

Скорость восстановления кислорода на ртути также в сильной степени зависит от наличия в электролите поверхностно-активных анионов. Адсорбирующиеся на поверхности электрода анионы, и в частности, галоиды сильно замедляют реакцию восстановления кислорода, что, по мнению авторов, связано с влиянием отрицательных зарядов на величину энергии активации реакции [c.38]

Комплексный анион иногда представляю как диполь, который адсорбируется на поверхности катода. Войдя в двойной электрический слой, такой аннон претерпевает деформацию, ориентируясь своим положительным концом к катоду, а отрицательным в раствор. По достижении достаточного потенциала сложный анпои разрывается, при этом ион металла входит в сферу влияния электронов кристаллической решетки, а освободившиеся простые анионы вытесняются из двойного слоя в раствор. При соответствующем потенциале не исключена возможность выхода электрона из металла на адсорбированный диполь и разряд его в жидкой фазе (туннельный эффект). Присутствие в электролите поверхностно активных Катионов облегчает разряд комплексного аниона, так как такие катионы, адсорбируясь на поверхности, экранируя ее, тем самым снижают отталкивающее воздействие заряженной поверхности на сложный анион. [c.245]

Введение в кислый цинковый электролит поверхностно-активных добавок (например, декстрина, сернокислого йлюмииия) увеличивает наводорожи-ванне стали, причем добавка декстрниа вызывает большее наводороживание стали, чем сернокислый алюминий. [c.48]

Способность электрода адсорбировать органические молекулы понижается при наличии скачка потенциала в двойном ионном слое. Наличие электрического поля иойного слоя затрудняет адсорбцию органических молекул. По мнению Фрумкина, это связано с тем, что поле втягивает в себя молекулы воды, имеющие большую диэлектрическую постоянную, вытесняя с поверхности органические молекулы. Поэтому адсорбционная способность электрода оказывается максимальной вблизи нулевой точки, т. е. в тех условиях, когда отсутствует ионный слой. Очевидно, введением в электролит поверхностно-активных ионов, изменяющих знак и величину ионного слоя, можно изменить адсорбционную способность электрода. Некоторые конкретные примеры были рассмотрены выше. [c.24]

Теория электролитического осаждения сплавов также находится в начальной стадии разработки. Так, например, не получили объяснения некоторые вопросы, связанные с эффектами деполяризации и сверхполяризации при образовании сплава. Не имеется еще общепризнанного объяснения полезного влияния на сплавообразование добавок в электролит поверхностно активных веществ и др. [c.4]

По данным М. А. Лошкарева и М. П. Гречухиной [42], требуется ввести в электролит несколько органических соединений для того, чтобы разряд свинца протекал при высоком перенапряжении. Ими показано, что введение в электролит только одного коллоида лишь незначительно повышает поляризацию разряда свинца насыщение раствора а-нафтолом и дифениламином резко сдвигает потенциал разряда в отрицательную сторону наконец, одновременное введение в электролит поверхностно активных веществ и коллоида еще больше увеличивает поляризацию процесса. [c.47]

Губчатое покрьь тие, по краям деталей образуются ден-дриты Недостаток в электролите поверхностно-активных добавок (клей, ОС-20) Добавить клей или продукт ОС-20 в количестве 1,0—1,5 г/л [c.113]

Из кислых электролитов для лужения применяют сернокислые и галогенные. Основные компоненты сернокислых электролитов — сернокислое олово 5п504 и серная кислота, а также добавки в электролит поверхностно активных веществ. [c.159]

Осадки олова тевоше, грубые. По к шм наблюдается образование дендритов Недостаток в электролите поверхностно-активных веществ (крезола, фенола, карболовой кислоты) [c.126]

Введение в кислый цинковый электролит поверхностно активных добавок, как например, декстрина, серпокислого алюминия, при гидролизе которого в пркка- [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология