Нитроанилины окисление

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

При окислении в кислой среде персульфат добавляют к раствору окисляемого вещества в кислоте в присутствии каталитических количеств солей серебра. В этих условиях ароматические амины окисляются в нитросоединения (например, из п-нитроанилина образуется п-динитро-бензол с выходом 75% от теоретического - ). [c.661]

Аминогруппа, так же как и гидроксильная группа, является сильным ориентантом I рода. Однако прямое нитрование ароматических аминов азотной кислотой или нитрующей смесью сопровождается побочными реакциями, так что получение о- и /г-нитроанилинов таким путем становится невозможным. Это обусловлено тем, что, с одной стороны, ароматические амины чрезвычайно чувствительны к действию окислителей действие азотной кислоты на них приводит к образованию продуктов окисления и их последующей конденсации. С другой стороны, при действии сильных кислот [c.39]

Бензофуроксан можно также получать окислением о-нитроанилина гипохлоритом натрия. Выход 80—93% [284, 285]. [c.91]

Представляет интерес мет(/д разложения нитрокобальтиата и-нитро-фенилдиазония в растворе нитрита натрия в присутствии окислов меди . rt-Динитробензол получают также окислением и-нитроанилина кислотой Каро или персульфатом аммония . [c.473]

Необходимо отметить, что ацетилирование аминогруппы часто применяется с целью защиты ее от окисления. В частности, при нитровании анилина предварительно получают ацетанилид и после его нитрования (см. синтез п-нитроацетанилида и п-нитро-анилина с. 87) омылением и-нитроацетанилида переходят к ге-нитроанилину. [c.195]

Окисление о-нитроанилина щелочным раствором гипохлорита — наиболее удобный метод получения о-динитрозобензола [ 14, 115[. Аналогичным способом получены 4-хлор-, 4-метил-, 3,5-диметил- и 4-метоксипроизводные [c.368]

Таблица 31. Фуроксаны, полученные окислением моноциклических о-нитроанилинов гипохлорнтом натрия

Производство р-нитроанилина. Так как аминогруппа сообщает молекуле анилина способность к легкому окислению и осмолению при взаимодействии с азотной кислотой, то ее приходится перед нитрованием защищать . Это достигается очень удобно, если вместо анилина подвергают нитрованию ацетанилид или форманилид (последний дешевле, поэтому предпочтительней) после нитрования ацильную группу удаляют омылением. [c.322]

Кислотные группы дифференцировали нейтрализацией основаниями различной силы [103] бикарбонатом и карбонатом натрия и едким натром (табл. 10). На всех образцах сажи были измерены изотермы адсорбции анилина и фенола (рис. 8) и и-нитроанилина (рис. 9). Из рисунков видно, что величины адсорбции анилина, фенола и га-нитроанилина на всех образцах одинаковы. Аналогичные результаты были получены и при адсорбции ге-нитроанилина на окисленных углях. Таким образом, полученные в работе [126 ] экспериментальные данные, так же как н приведенные выше ре- [c.52]

Окисление анилина серной кислотой Окисление о- и р-нитроанилина перекисью водорода в о- и р-динитробензол Окисление диметиланилина хроматами или хлоратами в метилвиолет [c.196]

Аминогруппа в анилинах может быть окислена до нитрогруппы Установлено, что реакция идет через стадию образования соответствующих арилгидроксиламина и нитрозо-арена В некоторых случаях такое окисление может иметь препаративное значение Примером служит синтез о- и л-динитробен-золов из легкодоступных о- и л-нитроанилинов Окисление обычно проводят действием 33%-м HjOj в ледяной уксусной кислоте с добавлением концентрированной азотной кислоты или нагреванием с л<-хлорнадбензойной кислотой в инертном растворителе [c.237]

Прямым нитрованием нитробензола нельзя получить о- и п-дннитробензолы с препаративными выходами, поэтому их получают обычно из соответствующих нитроанилинов окислением, или при помощи реакции диазотирования. л<-Д№ нитробензол — бесцветное кристалличесййе вещество, кристаллы в виде пластинок или игл хорошо растворим в спирте, бензоле, толуоле, почти нерастворим в холодной воде. Мол. вес 168,10 т. пл. 89,8° С т. кип. 297° С. [c.230]

Прямое нитрование анилина приводит к энергичному окислению с образованием оксидов азота. Поэтому для получения нитроанилинов а.миногруппу защищают ацилированием [c.285]

Образующееся динитросоединение является почти чистым ж-динитробензолом (см. табл. 4), небольшие примесн о- и /г-динитробензолов отделяются кристаллизацией. Поскольку прямым нитрованием бензола нельзя получить о- и п-динитробензолы с препаративными выходами, то их получают обычно из соответствующих нитроанилинов либо окислением, либо при помощи реакции диазотнрования. [c.32]

Окислением о-нитроанилина (II) гипохлоритом кальция получают бензофуроксан (III), из которого реакцией с метилэтилкетоном в присутствии триэтиламина синтезируют 1,4-ди-N-окись 2,3-диметилхиноксалина (IV) [310. Последнюю бромируют диоксандибромидом до l,4-ди- -окиси 2,3-бис (бромметил) хиноксалина (V), которую действием уксусной кислоты в присутствии триэтиламина превращают в I. [c.203]

Диаминоазобензол, по данным Нецкого , был получен диазотированием л-нитроанилина с последующим сочетанием с анилином. Полученный 4-нитродиазоаминобензол подвергали перегруппировке, после чего восстанавливали нитрогруппу. Авторы синтеза сделали несколько безуспешных попыток осуществить эту реакцию. 4,4 -Диаминоазобензол был получен окислением /г-нитроанилина персульфатом калия с последующим восстановлением нитрогруппы [c.29]

Непосредственно нитрование анилина азотной кислотой или нитрующей смесью для получения о- и п-нитроанилинов не применяется. Ароматические амины легко окисляются в этих условиях. Последующая конденсация продуктов окисления приводит к смолообразованию. Нитрование анилина смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты дает до 50% выхода Л4-нитроанилина, поскольку анилин в кислой среде образует соль, а протонированная аминогруппа ориентирует вступающую нитрогруппу в J temffl-пoлoжeниe [c.75]

Окисление перйодатом с последующей обработкой смесями нитропруссид + пиперазин или нитроанилин + NaOH. Хроматограмму опрыскивают водным метапериодатом натрия ( /з насыщения). Оставляют на 10 мин при комнатной температуре, а затем вторично опрыскивают смесью (1 3 20) насыщенный водный раствор нитропруссида натрия + HjO + EtOH, насыщенный пиперазином. Метилпентозы, дезоксисахара и гликали через 5-10 мин дают синие пятна, которые в дальнейшем светлеют. [c.402]

Согласно другой методике, проводят окисление перйодатом, как указано выше, а затем вторично опрыскивают 1%-ным раствором и-нитроанилина в смеси (4 1) EtOH-Ь конц. НС1. Дезоксисахара и гликали дают пятна глубокого желтого цвета на светло-желтом фоне, а в УФ-свете-желтую флуоресценцию на коричневом фоне. В третий раз опрыскивают 5%-ным NaOH в МеОН. Пятна приобретают зеленую окраску. Метилпентозы не реагируют. [c.402]

Окисление. И. д. окисляет первичные ароматические амины в бензольном растворе при комнагиойтемпературе в азосоединения (1—2 дня), однако с различными выходами толуидины—42, 56 п 6% /2-нитроанилин — 53%, о -нафтиламии — 3% [6]. Изучено [c.58]

В виде светло-кремового или бесцветного твердого вещества. После кристаллизации нз 95%-ного этанола получают препарат (т. пл. 52—54" ), вполне пригодный для проведения следующей стадии — термического разложения в толуоле. Окись бензофуразана еще удобнее получать окислением о-нитроанилина гипохлоритом [8]. [c.361]

Впоследствии Эммонс изучил взаимодействие надуксусной кислоты с аминами 2а. Использованная им в работе надуксусная кислота была получена из уксусного ангидрида и 907о-ной перекиси водорода в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Реакция проводилась в кипящем растворе с возвратом флегмы. Выход нитросоединенин, полученных из тО-луидина, анизидина, аминоцимола, колебался в пределах между 62 и 83%. Было отмечено, что присутствие в амине электронодонорных групп облегчает течение реакции, а электроноакцепторных заместителей (например, нитрогруппы в -нитроанилине) затрудняет, и при этом образуется смесь продуктов. Однако Мосби и Берри усомнились в правильности этого положения окислением многих замещенных аминоантрахинонов [c.243]

НОГО 2-нитроанилина [18, 1441, Аналогичным образом 1,2-динитрозонафталин получают пиролизом Цили 2)-азидо-2(или Г)-нитронафталина или окислением Цили 2)-амиио-2(или 1)-нитронафталииа [199 . Окисление каждого из четырех изомеров диоксима 2-нитро-9,10-фенантренхинона ведет к образованию одного [c.387]

Согласно Дж. Бойеру [185], реакция начинается с разрыва фуроксанового кольца и образования хелатиого медного комплекса диоксима в лм и-форме (64). В кислой среде этот комплекс превращается в нитро-зоарилгндроксиламин (65), причем быстрее, чем в изомерный устойчивый комплекс днти-диоксима (66). Далее следует внутримолекулярное окисление—восстановление до нитроанилина [c.112]

Паусакер, изучая окисление анилинов феиилиодозоацетатом до азо-соединеиий, в 1953 г. [770] обнаружил, что -нитроанилины в бензольном растворе окисляются до бензофуроксанов [c.311]

Присутствие многих токсических веществ может быть обнаружено по запаху или по раздражающему действию на слизистые оболочки, вызывающему слезотечение или кашель. Однако в большинстве случаев токсические вещества обнаруживаются органами чувств человека в концентрациях, значительно больших, чем предельно допустимые. Для обнаружения токсических веществ, не действующих на органы чувств человека или действующих в концентрациях выше предельно допустимых, необходимо применение специфичных реактивов, например образующих с топливом цветные продукты реакции. Очень чувствительным к окислению азота является реактив Грисса — Илосвая, образующий с ним азокраситель розового цвета, к аминам — хлорат алюминия (синяя окраска), к аммиаку — солянокислый раствор нитроанилина с несколькими крупинками азотистокислого натрия (красный цвет), к сероводороду — раствор ацетата свинца (черная окраска), к углероду — 5% раствор хлористого палладия (черная окраска). [c.264]

В течение нескольких лет (1857—1864) из анилина была получена группа красителей разных цветов (индулииы, сафранин и др.). В 1864 г. был синтезирован первый азокраситель, а уже в 1876 г. эти красители выпускались в Германии в массовом масштабе и в широком ассортименте. Для получения азокрасителей понадобилось организовать производство сотен новых аминов бензольного и нафталинового рядов. В те же годы был открыт метод окраски мехов в черный и коричневый цвета путем окисления ароматических аминов непосредственно на мехе (мех пропитывается растворами анилиновой соли или солями других аминов и диаминов и обрабатывается окислителями). В 1890 г. амины впервые были применены для так называемого ледяного крапгения хлопчатобумажная ткань пропитывается раствором соли амина, например -нитроанилина амин диазотируется нитритом натрия непосредственно на ткани и далее сочетается с оксисоединениями, например с -нафтолом. В 1900 г. из аминоантрахинона был получен первый особопроч-ный и яркий краситель индантренового ряда. [c.11]

В небольших населенных пунктах требуется либо строительство отдельных сооружений для биохимической очистки производственных сточных вод, либо передача на про Мышленные очистные установки фекальных стоков как питательной среды для активного ила. Микрофлора активного ила, специально приспособленная для переработки промышленных сточных вод, легко обезвреживает загрязнения, содержащиеся в фекалиях. При нехватке фекальных стоков в аэротенки и биофильтры добавляют минеральные питательные вещества, содержащие N и Р. Исследования биохимического окисления ароматических аминов и нитросоединений в присутствии активного ила проводились как в СССР, гак и за рубежом. Г. Манли2 з исследовал биохимическое окисление активным илом анилина, п-фенилен-диа.мина, о-фенилендиамина,. и-фенилендиамина, о-, м- и п-то-луидинов, а также аминофенолов, нитроанилинов, нитробензола, хлоранилинов, хлорбензола, сульфокислот анилина, бен-золсульфокислоты, бензойной и аминобензойных кислот, 1-нафтиламина, пиридина, циклогексиламина, вторичных арил-и алкиламинов, гидразобензола, азобензола, гидрохинона, крезолов и многих других соединений. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология