Анилин нитрование азотной кислото

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Реакция нитрования была открыта в 1834 г. Митчерлихом, получившим нитробензол действием азотной кислоты на бензол Практическое же значение реакция нитрования приобрела в производстве искусственных красителей после открытия знаменитым русским химиком Н. Н. Зининым реакции восстановления нитробензола в анилин (1842 г.). По- [c.14]

Производство р-нитроанилина. Так как аминогруппа сообщает молекуле анилина способность к легкому окислению и осмолению при взаимодействии с азотной кислотой, то ее приходится перед нитрованием защищать . Это достигается очень удобно, если вместо анилина подвергают нитрованию ацетанилид или форманилид (последний дешевле, поэтому предпочтительней) после нитрования ацильную группу удаляют омылением. [c.322]

Нитрование аминосоединений, которые содержат мало заместителей и поэтому легче могут подвергаться ацетилированию (например, 2,4-дихлоранилин), можно производить, растворяя нитруемое соединение в ледяной уксусной кислоте и медленно приливая раствор к смеси, состоящей из азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нитрование осуществляется в этом случае при низких температурах (реакционный сосуд охлаждают водой со льдом). Этот метод дает превосходные выходы нитросоединений при нитровании производных анилина, у которых не замещены одно или оба о-положения по отношению к аминогруппе. В качестве побочных продуктов при нитровании этих соединений образуются в незначительных количествах изомерные нитроаминам нитроанилины. [c.55]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

Нитрование. Непосредственное нитрование анилина сильно затруднено из-за его неустойчивости (окисляющее действие азотной кислоты). Поэтому для получения, например, п-Нитро-анилина сначала аминогруппу ацилируют, нитруют, а затем удаляют ацильный остаток путем гидролиза [c.170]

Последний механизм, по-видимому, является основным при нитровании разбавленной азотной кислотой фенола, анилина и т. п. соединений. [c.58]

Нитрование производных анилина для получения нитро-аминосоединений осуществляется также е хорошими результатами при применении смеси азотной кислоты с уксусным [c.54]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

При алкилировании в аминогруппе анилина прочность соединения увеличивается при взаимодействии с азотной кислотой легче всего окисляется и осмоляется анилин, прочнее монометиланилин и наиболее прочным является диметиланилин. Этим объясняются пониженные выходы тетрила при нитровании монометиланилина сравнительно с диметиланилином. [c.322]

Бамбергер [138], изучавший реакцию нитрования анилинов смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, высказал предположение о механизме этой реакции. По его представлениям, анилин при действии азотной кислоты образует ани-линнитрат, который затем превращается в фенилнитроамин с потерей одной молекулы воды [c.56]

Анилин и другие ароматические амины легко окисляются иод действием нитрующей смеси азотной и серной кислоты, а также раствора азотной кислоты в уксусной кислоте или уксусном ангидриде. Поэтому нитрованию подвергают анильные производные амииов. При этом наблюдаются интересные различия в ориентации для ннтруюхцих агентов различной природы. [c.1643]

В США в 1956 и 1958 гг. запатентован метод двухступенчатого нитрования бензола . Схема процесса изображена на рис. 6. В нитратор непрерывного действия 1 подаются бензол и нитросмесь, содержащая 25% НЫОз. Нитрование продолжается от 3 до 40 мин (в описании примерного режима И мин) при температуре 46—97,5 °С (в описании — 46 ""С). Из нитратора реакционная масса поступает в сепаратор 2. Верхний слой нитробензола из сепаратора стекает в промыватель 3, где эмульгируется с водой и направляется в отстойник 4. Нижний слой нитробензола из отстойника 4 подается на производство анилина, а верхний водный слой частично возвращается в промыватель 3. Нижний кислотный слой из отстойника 2 поступает в нитратор второй ступени 5, где он смешивается со свежим бензолом. Эмульсия бензола и отработанной кислоты из нитратора 5 стекает в сепаратор 6, где бензольный слой отстаивается от отработанной кислоты. В нитраторе 5 не только полностью используется избыток азотной кислоты, но и экстрагируется из отработанной кислоты нитробензол. Смесь бензола с нитробензолом поступает в нитратор 1, а отработанная кислота — на регенерацию. [c.72]

Смесь азотной и уксусной кислот с успехом применяют для превращения анилина и его производных в соответствующие нитросоединения. Как известно, при нитровании азотной кислотой обычно обрабатывают ею не анилин, а ацетанилид. В этом случае происходит образование преимущественно п-нитроаце-танилида и лишь в незначительных количествах о-нитроаце-танилида. Витт и Утерман [137] показали, что применение вместо азотной кислоты смеси ее с уксусной кислотой существенно изменяет отношения образующихся изомеров. [c.54]

Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся первичную или вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогрупну например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моля азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка [c.374]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд в 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты, смесь оставляют на 24 часа Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали, при этом омылению подвергается лишь о-нитроацетани-лид, а п-изомер остается без изменения Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1) Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87 % от теоретического Нитрование производных анилина для получения нитро-аминосоединений осуществляется также с хорошими результатами при применении смеси азотной кислоты с уксусным [c.54]

При действии разбавленной азотной кислоты на анилин другие ароматические амины происходит не нитрование, окисление Однако еОть указание, что при действии на ани-азотной кислоты различной Концентрации получается ЙМесь о-нитрофенола и 2,4- и 2,6-дини рофенола п-Нитрофе- йл при этом не образуется 25] [c.25]

Этот метод применяют в тех случаях, когда нитрующ.ая смесь действует слишком слабо. Смесь нитратов щелочных металлов [КМОд, ЫаЫОд, иногда Ва(М0д)2] и серной кислоты содержит оба реагента обычной нитрующей смеси (НМОд и НзЗО ), отличаясь от нее, однако, тем, что в этом случае смесь не содержит воды, вводимой вместе с азотной кислотой, и вместе с тем содержит кислые сульфаты щелочных металлов, которые определенным образом влияют на реакцию нитрования. Этим методом нитруются, например, бензидин, оксииндол и анилин (до 2,3,4,6-тетранитроанилина). [c.212]

При нитровании диалкиланилинов по этому методу обнаружено, что азотистая кислота активирует процесс, т. е. оказывает действие, противоположное тому, которое она проявляет при нитровании других производных анилина. Смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой, предварительно освобожденной от азотистой кислоты, не реагирует с диалкиланилинами. Если нитрование последних производить смесью уксусного [c.55]

Так, например, при нитровании некоторых замещенных бензил-анилинов азотной кислотой нйтрогруппа вступает в ароматическое ядро анилина, между тем как ири применении нитрующей смеси нитрованию подвергается ароматическое ядро бензильного остатка что, повидимому, связано с блокированием группы >NH большим избытком серной кислоты. Доп. ред. [c.257]

Пикте и Шенекан полагают, что в смесях азотной кислоты с уксусным ангидридом или уксусной кислотой нитрующим агентом является диацетилортоазотная кислота. Она была применена Пикте [160] для нитрования ряда ароматических соединений. При этом выяснилось, что как нитрующий агент диацетилортоазотная кислота приближается к разбавленной азотной кислоте, так как она проявляет слабое нитрующее и довольно сильное окисляющее действие. Анилин, фенол, нитробензол диацетилортоазотной кислотой не нитруются. [c.66]

В связи с выш есказанным кажется неожиданной характеристика, даваемая Фирц-Давидом действию окиси ртути на азотную кислоту при нитровании по нему прибавка окисн ртути устраняет какое-либо окисляющее действие при образовании нитрата анилина, и при ее участии можно витровать гидрохинов ). [c.50]

Нитрование анилина азотной кислотой. Гюбнер показал что незамещенный в аминогруппе анилин можно нитровать в том случае, если его вводить в реакцию с азотной кислотой в виде раствора в концентрированной серной кислоте. Реакцию ведут таким образом, что сернокислый раствор анилина по каплям подают при сильном охлаждении к серноазотной смеси, содержащей теоретическое количество азотной кислоты, необходимое для введения одной нитро группы. [c.322]

Непосредственно нитрование анилина азотной кислотой или нитрующей смесью для получения о- и п-нитроанилинов не применяется. Ароматические амины легко окисляются в этих условиях. Последующая конденсация продуктов окисления приводит к смолообразованию. Нитрование анилина смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты дает до 50% выхода Л4-нитроанилина, поскольку анилин в кислой среде образует соль, а протонированная аминогруппа ориентирует вступающую нитрогруппу в J temffl-пoлoжeниe [c.75]

Получение гексила. Гексил можно получить по методу, аналогичному способу получения тетрила из диметиланилина растворением дифениламина в серной кислоте (нейтрализация дифениламина) и медленным сливанием полученного раствора к концентрированной азотной кислоте. Этот способ опасен, так как при нитровании легко возможно самовоспламенение и взрыв кроме того, дифениламин дорог. Поэтому при получении гексила в заводском масштабе исходят из динитрохлорбензола и анилина, конденсацией [c.367]

Наиболее экономичным методом получения любого амина является восстановление соответствующего нитросоединения. Однако не все амины могут быть синтезированы этим методом. Так, ни о- ни п-нитроанилины не могут быть получены в про-.чышленном масштабе из динитробензолов ввиду того, что при нитровании нитробензола образуется в основном ж-динитро-бензол. п-Ннтроапилин может быть синтезирован нитрованием анилина, но этот процесс нельзя осуществить без защиты аминогруппы от действия азотной кислоты, что достигается прове-,г ением дополнительных стадий — формилирования (или ацилирования) анилина и омыления образовавшегося нитроацета-нилида или нитроформанилида. Муравьиная (уксусная) кислота в этом процессе не регенерируется [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология