Амины ненасыщенные

Азлактоновый синтез по Эрленмейеру мл. (1883) заключается в шнденсации альдегида с гиппуровой кислотой в уксусном ангидриде, что приводит к образованию азлактона, из которого при последующем восстановлении л гидролизе получается соответствующая амино(Кнсло-та. Гиппуровая кислота сначала превращается в азлактон, содержащий активную метиленовую группу, легко вступающую в реакцию конден сации с альдегидом с образованием а,р-ненасыщенного азлактона [c.662]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

Винилирование ацетиленом может протекать и по атому азота н аминах или амидах, обладающих слабокислотными свойствами вследствие сопряжения аминогруппы с соседними ненасыщенными связями или ароматическими системами, как, например, в а-пир-ролидоне или карбазоле [c.302]

Основная ценность оксинитрилов для промышленности заключается в том, что из них можно получать ненасыщенные нитрилы, кислоты и сложные эфиры. Эти оксинитрилы с гидроксилом, расположенным у атома углерода, связанного с нитрильной группой, легко вступают в реакцию с аммиаком и аминами, образуя а-аминонитрилы, которые можно гидролизовать в соответствующие аминокислоты [c.381]

Адсорбирующиеся молекулы также целесообразно разбить на группы в соответствии с особенностями их электронного строения, в основном определяющими характер межмолеку-лярного взаимодействия [1, 13—16]. В группу А входят молекулы, способные только к неспецифическому молекулярному взаимодействию. Это молекулы со сферически симметричными электронными оболочками или о-связями (благородные газы, насыщенные углеводороды). В группу В входят молекулы, обладающие звеньями или связями с локально сосредоточенной на периферии электронной плотностью — свободными электронными парами, л-связями (эфиры, кетоны, нитрилы, третичные амины, ненасыщенные и ароматические углеводороды и т. п.). В группу С входят молекулы с периферически сосредоточенным положительным зарядом, с пониженной электронной плотностью в соответствующих звеньях (например, некоторые металлоорганические соединения). Наконец, к группе О относятся молекулы, в которых звенья ранее рассмотренных типов В и С входят в одни и те же функциональные группы, например в группы ОН или МН (вода, спирты, аммиак, первичные и вторичные амины и т. п.). Эти молекулы способны к специфическому взаимодействию не только с молекулами групп В и С, но и друг с другом с образованием взаимных водородных связей. [c.14]

Отличное от гидроксилсодержащих соединений соотношение между протоно- и электронодонорными центрами имеют многие азотсодержащие соединения (без кислорода), поскольку атом азота алифатических аминов и ароматических М-гетероциклов может участвовать в образовании только одной Н-связи. Поэтому, если растворителем служит первичный амин, ненасыщенной остается кислотная функция свободных МН-связей группы ЫН а. Тем не менее, основная функция большинства аминов много сильнее кислотной и, как правило, определяет их поведение как типичных сильных оснований [c.137]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Механизм этой циклизации, который, как станет ясно впоследствии, такн е можно применить к реакциям аминов ненасыщенных кислот, шиффовых оснований и азосоединений, можно изобразить следующим образом [c.327]

Образующаяся соль основания Манниха при более высокой темпе ратуре (100—150 °С) расщепляется с выделением ненасыщенного кетона и регенерацией вторичного амина [c.579]

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

Ненасыщенные амины, включая аллиламины [91] и высшие члены ряда [92], реагируют с серной кислотой, превращаясь в эфиры. [c.19]

Высшие ненасыщенные альдегиды, у которых двойная связь находится между а- и -углеродными атомами, могут быть легко получены по ранее упоминавшемуся методу — отщеплением воды от двух молекул альдегида при действии разбавленных щелочей, карбонатов, а также ацетата натрия, хлорида цинка или солей вторичных аминов, например пиперидина (синтез Кневенагеля). Первая стадия этой реакции представляет собой альдольную конденсацию [c.215]

Возможен также перенос заряда ионизированной молекулой к другой молекуле с более низким потенциалом-ионизации. Таким образом, для смесей может быть характерна определенная избира-. тельность реакций. Кроме многих предложенных механизмов реакции, есть процессы, при которых возбужденные молекулы беч распада теряют свою избыточную энергию. Хорошо известна флуоресценция — превращение молекулярной энергии в видимое излучение Известен также процесс гашения — постепенное рассеивание энергии путем ее передачи ближайшим молекулам при столкновениях, происходящих в результате теплового движения или каким-либо другим путем. На этих процессах переноса энергии основан механизм защиты от излучения, благодаря которой влияние излучения на чувствительные материалы может быть уменьшено. Другой метод, усиливающий такую защиту, основан на изучении реакций радикалов, часть которых может проходить через многие стадии цепного механизма, например, реакции (2) и (4), Если имеются компоненты, склонные вступать в реакцию со свободными радикалами, то интенсивность излучения может быть уменьшена. К таким акцепторам радикалов относятся иод, ненасыщенные соединения, окиси азота, амины и кислород. [c.159]

Технологические процессы получения насыщенных нитрилов в некоторой степени связаны с процессами получения аминов и ненасыщенных нитрилов, так как, изменив условия реакции, можно любое из этих веществ сделать основным продуктом. [c.379]

Эффективными антиокислителями зарекомендовали себя М-ал-килированные ароматические амины, которые получают каталитическим действием на ароматический амин альдегида или кетона [пат. ФРГ 1179947] или ненасыщенного соединения [пат. США 3600413]. Предложен способ получения Н-алкил-и-анизидинов алкилированием -анизидина различными спиртами в присутствии катализатора никеля Ренея или олефинами в присутствии анилида алюминия [пат. США 3923892]. Тем же способом получают Н-ал-килпроизводные п-феиилендиамина. [c.173]

Некоторые первичные амины ведут себя аномально по отношению к азотистой кислоте, образуя не спирты, а ненасыщенные углеводороды. Это, например, происходит [c.165]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Оксид фосфора (V) Серная кислота Гидроксид калия, гидроксид натрия Нейтральные и кислые газы, углеводороды и их галогенпроизводные, растворы кислот Нейтральные и кислые газы Аммиак, амины, простые эфиры, углеводороды Основания, спирты, простые эфиры, хлористый водород, фтористый, водород Ненасыщенные углеводороды, спирты, кетоны, основания Альдегиды, кетоны [c.200]

Реакция с бромом протекает очень быстро и легко идет при комнатной температуре. Эта реакция часто используется в качестве теста как качественного, так и количественного на ненасыщенные связи [468]. Подавляющее большинство двойных связей бромируются с успехом. Даже если молекула содержит такие функциональные группы, как альдегидную, кетонную, аминную и т. д., присоединение к двойным связям происходит быстрее. [c.214]

Пирролин — сильное основание, аналогичное ненасыщенным аминам жирного ряда. Пирролидин по свойствам подобен насыщенным вторичным аминам. [c.419]

Соли аминов и ненасыщенных жирных кислот [c.138]

Смесь солей аминов и ненасыщенных кислот [c.138]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Амины, меркаптаны и другие соединения также присоединяются по р-углеродному атому а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Наиболее важными реакциями присоединения к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям являются, однако, реакции с карбанионами, в результате которых образуются новые углерод-углеродные связи. [c.195]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Собственно обменная адсорбция простых ионов или ионизированных комплексов заключается в адсорбционной связи в виде хелатных соединений и, кроме того, в образовании тг-комплек-сов, т. е. реакций, при которых имеет место взаимодействие постоянных диполей (спирты, эфиры, кетоны, амины, ненасыщенные углеводороды и т. д.) [c.23]

Дальнейшее деление может быть проведено на основе других характерных свойств соединений. Так, в классе углеводородов можно произвести деление на соединения насыщенные и ненасыщенные, эфиры можно разделить по характеру цепей, прямых или разветвленных, амины—по числу радикалов. Физико-химические свойства растворителей (температура кипения, давление пара, теплота испарения, критические температура и давление, вязкость, плотность, поверхностное натяжение, рефракция, криоскопическая и эбулио-скопическая постоянные) в виде обобщенных формул или отдельных данных указаны в руководстве Вейсбергера Органические растворители [117]. [c.18]

Литийнафталин и натрийнафталин [11] оказались активными агентами в реакции гидродимеризации изопрена в среде таких растворителей, как тетрагидрофуран, диглим нли алифатические амины. Хотя эта реакция, строго говоря, не является каталитической, она позволяет лучше понять катализируемую основаниями олигомеризацию ненасыщенных углеводородов с сопряженными двойными связями. [c.166]

По имеющимся данным этот метод дает более точные результаты, чем вышеописанный метод Саудерса, для веществ ароматического ряда, следующих за бензолом, ненасыщенных соединений и парафинов. Ои применим также к соединениям, содержащим серу, но даст погрешность, достигающую 80% для хлорзамещенных соединений, кислот, спиртов, альдегидов, аминов, нафтенов и гетероциклических веществ. Делая выводы о точности методов оценки вязкости жидкостей, следует нметь в виду, что диапазон изменения ее очень широк, вследствие чего погрешность г =50 % все еще приемлема. [c.159]

Образование аминоалкилсерных кислот из ненасыщенных аминов и серной кислоты описано выше [91, 92]. Свойства этих соединений изучены мало. [c.49]

Ненасыщенные нитрилы (например, олеилнитрил)можно превратить в ненасыщенные вторичные амины, используя в качестве катализатора хромит меди при следующих условиях температура 200°С, давление водорода 15 атм, концентрация порошкообразного хромита меди 2-4%. [c.220]

Антиржавейную эффективность в автомобильных бензинах проявляют ингибиторы комбинированного действия олигомеры ненасыщенных кислот (экранирующий) + производные ими-дазолинов (смачивающий) гидразин или алкиламин (смачивающий) + жирные спирты до С,ц—(экранирующий) смеси высших жирных кислот С5—С20 (экранирующий) + смеси различных аминов — первичных, полимерных, алканоламинов и др. (смачивающий) [7]. [c.374]

Синтез Дёбнера — А 1иллера. Ароматический амин нагревают с 2 молекулами альдегида и концентрированной соляной кислотой. При этом, вероятно, сначала две молекулы альдегида вступают в альдольную конденсацию с образованием р-оксиальдегида, который затем дегидратируется до а,,3-ненасыщенного альдегида гюследний реагирует с ароматическим амином, подобно акролеину в синтезе [c.1020]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Скорость реакции ненасыщенного полимера с серой возрастает с повышением температуры (рис. 81), но даже при 140—1.50 эта реакция является весьма длительным [фоцессом. Для повышения скор(х ти вулкани зации требуется введение ускорителей, которыми могут служить окислы металлов (цинка, магния, свинца) и органические вещества — амины с константой диссоциации более 10 производные дитиокарбоновых кислот, ксантогенаты [c.245]

Большой теоретический интерес представляет изучение свойств сополимеров ненасыщенных кислот с ненасыщенными аминами, например сополимера метакриловой кислоты с вииилпиридином. Такой сополимер обладает свойствами растворимого амфотерного полиэлектролита и потому растворим в слабощелочном или слабокислом растворе. При pH более 7 он ведет себя как кислота высокой [c.522]

Эпоксидные смолы охватыают целую группу олигомеров, содержащих эпоксидные группы. Для изготовления ЛКМ используются эпоксидные смолы, которые получают двумя основными способами взаимодействием эпихлоргидрина с двух-или многоатомными фенолами, фенольными смолами, аминами и другими соединениями или прямым эпоксидированием ненасыщенных соединений надкислотами. [c.120]

В группу В входят полярные молекулы, включающие фрагменты с неподеленными электронными парами или я-связями. Это, например, квадрупольные молекулы азота, ненасыщенные и ароматические углеводороды, а также молекулы с такими ди-польными функциональными группами, как, например, кислород в эфирах и кетонах или азот в третичных аминах и нитрилах. Полярные связи или функциональные группы должны быть расположены в периферических частях таких молекул, т. е. быть доступными периферическим полярным группам других взаимодействующих с ними молекул. Молекулы группы В способны проявлять наряду с универсальным неспецифическим также и более специфическое направленное межмолекулярное взаимодействие. Специфическое взаимодействие осуществляется, однако, только в том случае, если другой партнер, вступающий в межмолекулярное взаимодействие с молекулами группы В, имеет положительный заряд, локализованный на периферическом фрагменте малого радиуса (это может быть, например, в той или иной степени прбтонизи-рованный атом водорода в группах ОН кислотного типа или другой электроноакцепторный центр). Поэтому межмолекулярное взаимодействие молекул группы В с молекулами группы А остается неспецифическим межмолекулярное же взаимодействие молекул группы В между собой, помимо универсального неспецифического, может включать значительный вклад специфических взаимодействий, связанных с уже указанными особенностями распределения электронной плотности. Сюда относится, например, дииоль-диполь-ное притяжение молекул кетонов или нитрилов, [c.12]

Ароматические и а,р-ненасыщенные альдегиды можно превратить в соответствующие амиды при обработке сухим газообразным аммиаком в присутствии пероксида никеля [227]. Наилучшие выходы (от 80 до 90 %) получаются, если проводить реакцию при температуре от —25 до —20°С. Реакция была также выполнена в присутствии МпОг и ЫаСЫ с аммиаком или амином при 0°С в изопропиловом спирте [228] и со вторичным амином в присутствии каталитических количеств ацетата палладия [228а]. В реакции с пероксидом никеля в качестве субстратов использовались также соответствующие спирты АгСНзОН. Косвенный путь превращения альдегидов в амиды рассматривался на примере реакции 12-29 (т. 2). [c.93]

Для разделения ненасыщенных углеводородов растворы AgNOз в этиленгли-коле, ДИ-, три- и полиэтиленгликоле Для разделения легких и средних углеводородов, ароматических соединений, эфиров жирных кислот НЖФ — общего применения. Для разделения фреонов, аминов иС0Ы-50НВ-2000 [c.105]

Амин диазотируют обычным путем, затем добавлением ацетата натрия доводят раствор до рН = 3—4 и смешивают с раствором ненасыщенного соединения в воде, ацетоне или в другом подходящем растворителе. Наконец, добавляют дигидрат двухлористой меди (0,1 моль). Соль меди обычно инициирует выделение азота. Выходы сравнительно низки, но этот метод является самым удобным для получения некоторых соединений, например 2-окси-3-арил-1,4-нафтохинонов I (выход 10—20%) и 5-арилфурфуролов II (выход 50—90%) [c.265]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Электрохимические методы гидрирования ненасыщенных С—С-связеп более чем общеизвестны. Так же, как прл восстановлении а -иснасыщенных нитросоедине-ний до насыщенных аминов [84], присоединение водорода часто сочетается с восстановлением других функциональных групп. Из гетероциклических соединений во многих случаях образуются частично или полностью насыщенные соединения. Например, из 8-оксихинолина с 95%-пым выходом получается 1,2,3,4-готрагидро-8-оксихипол1ш [85]. Электрохимическое восстановление применял Арене [86] еще в 1896 г. для синтеза пиперидина из пиридина . [c.28]