Реакционная способность групп

Реакции карбоксильной группы в а,р-ненасыщенных карбоновых кислотах практически не меняются под влиянием соседней двойной связи. С помощью обычных методов можно получить сложные эфиры, ацилхлориды, ангидриды, амиды и т.д. Однако химия двойной связи С = С за счет сопряжения с карбонильной группой видоизменяется очень существенно. Как показано с помощью канонических структур, электроотрицательная карбонильная группа перетягивает электронную плотность я-связи (гл. 2), вызывая уменьшение реакционной способности группы С = С при взаимодействии с электрофилами. [c.254]

Кроме того, при получении винильных производных ароматических углеводородов иногда используют соединения, уже содержащие винильную группу в этом случае в исходном винильном производном обязательно должна быть реакционно-способная группа — окси,- нитро-, амино-, карбоксильная, нитрильная, альдегидная или какая-либо иная группа [98—100, ПО, 115, 132, 134, 138, 149, 156, 160, 166, 194, 374]. [c.16]

При соединении двух различных субстратов адгезив должен быть дифильным, т. е. иметь сродство к обоим субстратам. Поэтому дифильные адгезивы должны содержать различные по полярности и реакционной способности группы. Например, повышение влагостойкости двуслойного материала на основе целлофана и полиэтилена достигается с помощью меламиноформальдегидной смолы, способной к взаимодействию как с гидроксильными группами целлюлозы, так и с кислородсодержащими группами окисленной поверхности полиэтилена [110]. Для создания прочного резинотканевого каркаса шины также применяются дифильные адгезивы (пропиточные составы) они имеют высокую адгезию и к полярным полимерам волокон и к слабополярным эластомерам, входящим в состав резиновой смеси. Необходимость соединять два материала с резко различными свойствами возникает при производстве стеклопластиков. И в этом случае применяют дифильные соединения, являющиеся, по существу, адгезивами аппретуры. Наиболее высокие показатели прочностных свойств имеют стеклопластики, в которых в качестве аппретов применяют соединения, способные химически взаимодействовать как с поверхностью стекла, так и с функциональными группами полимерных связующих. Ориентированный монослой стеариновой кислоты, повышающий адгезию неполярного полимера (полиэтилена) к металлу, — также своеобразный дифильный адгезив. При креплении резин к металлам применяют клеи, обладающие высокой адгезией к обоим [c.365]

Полимеры содержат большое число реакционно-способных групп (табл.6), из которых не все принимают участие в реакции. Например, наличие гидроксильных групп приводит к понижению химической стойкости полимеров. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой цепи замешен фтором или фтором и хлором (фторопласты), стойки во многих агрессивных средах- [c.32]

Первыми гетероциклическими азосоединениями, используемыми для определения ионов металлов, были реагенты, содержащие в качестве функционально-аналитической группировки, определяющей их реакционную способность, группу [c.8]

Высокая реакционная способность группы СН неоднократно отмечалась в литературе. Первое указание на это мы находим в работах В. В. Марковникова [19], а в дальнейшем и в исследованиях других авторов (К. И. Иванов [20] и др.). Это неоднократно отмечалось в работах Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна [2]. [c.273]

Углеродный радикал, связанный с карбонильной группой, тоже оказывает влияние на ее реакционную способность. Группы, проявляющие —/- и —Л1-эффекты, повышают реакционную способность карбонильной группы в реакциях с нуклеофильными агентами и понижают основность карбонильного атома кислорода группы с +/- и +М-эффектом понижают реакционную способность карбонильного атома углерода и повышают основность атома кислорода. [c.47]

Под это определение подходят реакции 14-40 (т. 3) и 17-25. Хотя реакция 17-39 не соответствует этому определению, ее часто классифицируют как реакцию экструзии. Была разработана шкала реакционной способности групп У применительно [c.84]

Алкены реагируют с соединениями формулы НХ. Какова может быть природа группы X Карбонильные соединения реагируют с соединениями формулы HY. Какова может быть природа группы Y Сопоставьте реакционную способность групп С = С и С = 0 в реакциях присоединения. [c.682]

Таким образом, химизм образования эпоксиполимеров сложен и многообразен в связи с высокой реакционной способностью групп, возникающих в процессе реакций исходных веществ. Число поперечных связей, строение сшивающих веществ определяют длину молекулы, ее строение и свойства образующегося покрытия, заливочной массы, клея или другого материала. [c.71]

Гексафторацетон стал достаточно доступным исходным материалом и благодаря высокой реакционной способности группы С=0 нашел практическое использование для построения циклических и гетероциклических систем. [c.200]

В частности, именно исследования реакции сульфитирования лигнина и модельных соединений привели к пониманию исключительной роли в этих превращениях бензильных спиртовых и эфирных групп [1—12], а также к пониманию того, что лигнин содержит не одну, а целый набор химически активных группировок, отличающихся по реакционной способности (группы А, В, X, 2) [10, 13—22] Хотя взгляд на природу этих группировок претерпел существенное изменение, концепция многоплановости нуклеофильных реакций оказалась весьма плодотворной, и в настоящее время ее химическое содержание раскрывается с определенной полнотой в реакциях структурных фрагментов лигнина А—О Вместе с тем все еще нет достаточной ясности в представлениях [c.192]

Рассмотрим далее реакционную способность группы ЦСС, которые не проходили предварительной обработки. Самой высокой реакционной способностью обладает кукурузная кочерыжка в результате гидролиза в течение двух суток концентрация восстанавливающих сахаров достигает более 5% (№ 44). Относительно высокую реакционную способность имеют отходы вискозного производства (№ 56-58), отходы целлюлозно-бумажной промышленности (сульфатная кордная целлюлоза, скоп, № 59, 62), целлюлозная пыль (№ 63), а также свекловичный жом (№ 45). В результате их гидролиза- за двое суток можно получить 3-6%-е растворы восстанавливающих сахаров. Приблизительно такой же реакционной способностью обладают отходы сбора и обработки хабака (№ 73), а также отходы виноградарства (виноградные выжимки, гребни, мука, Ш 67-71). В последнем случае концентрация восстанавливающих сахаров за двое суток гидролиза составляет 1,7-3,5%, а их выход к абсолютно сухому веществу составляет 15-22%. Однако с учетом того, что содержание полисахаридов в отходах составляет примерно 40% [17], реальная степень осахаривания достигает 38-80%. [c.53]

Основными физико-химическими характеристиками отвердите-ля является его функциональность, то есть количество реакционно-способных групп и подвижных атомов, и молекулярное строение (алифатический или ароматический, расстояние между реакционными группами), включающее его молекулярную массу. От функциональности отвердителя зависит строение сетки отвержденного олигомера и соответственно свойства реактопласта. [c.27]

ХС Реакционная способность группы С=О [c.270]

Если мономерную молекулу можно представить в виде А1В А2, причем в общем виде можно полагать, что реакционная способность групп А и Аа неодинакова, для описания кинетики процесса необходимо иметь набор констант скорости реакции каждой из функциональных групп с любой из остальных групп. Однако скорость превращения макромолекул данного вида не зависит от их состава и определяется однозначно типом концевых групп. [c.13]

На рис. 1 приведена рассчитанная [4] кривая критической глубины превращения для системы трифункциональный мономер (спирт) + бифункциональный, реакционная способность групп которого меняется. [c.51]

В данной задаче рассмотрены системы с функциональными группами, реагирующими друг с другом, но реакционная способность групп, принадлежащих разным мономерам, различна [8]. [c.52]

Здесь Р1 — вероятность того, что прореагировала первичная группа, р2 — прореагировала вторичная группа и т. д. При этом величина вероятности равна отношению числа связей, которые образованы с группой данного типа, к числу образовавшихся групп данного типа. Так, для системы 3-функциональный мономер - - 2-функциональный, причем реакционная способность групп последнего меняется, система производящих функций имеет вид, [c.58]

Реакционная способность групп X, вообще говоря, может меняться в зависимости от того, в центре какой триады — изо-, гете-ро- или синдиотактической — эта группа находится. [c.35]

По-видимому, основное влияние на реакционную способность группы С = 0 оказывают стерические препятствия, обусловленные [c.446]

Важным преимуществом диэфиров является возможность синтезировать соединения высокого молекулярного веса с лшлой испаряемостью из доступных алифатических спиртов и кислот с низким молекулярным весом. Наличие в таких соединениях двух реакционно способных групп позволяет получить соединения различного строения и свойств в зависимости от требований эксплуатации. К настоящему времени получены и исследованы десятки тысяч различных диэфиров, многие из которых могут служить основой высококачественных масел. [c.144]

Рядом авторов, изучавших процесс окисления, отмечается резкая реакционная способность групп углеводородов и различный характер реакций при окислении остатков разных по природе нефтей. Сопоставление данных табл.1 и 2 подтверждает неодинаковый характер измзне-ния химического состава различного по природе сырья в процессе окисления до высокоплавких битумов. Однако в какой-то мере общая тенденция существует содержание парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов и смол уменьшается, а процент асфальтенов резко возрастает. [c.53]

Ранее упоминалось, что повыи1енная реакционная способность группы X у аллильных производных в реакциях замещения, протекающих по механизму 5 2, обусловлена повышением положительного заряда на атакуемом атоме углерода из-за электроноакцепторных свойств винильной группы. По-видимому, на повышение реакционной способности этих соединений влияет и то обстоятельство, что имеющий плоское строение алкенильный радикал оказывает меньшее экранирующее действие, чем способный принимать различные конформации алкильный радикал с тем же числом атомов углерода. [c.122]

Сравниге реакционную способность группы С —0 С в простых и сложных эфирах и объясните имеющиеся между ними различия. [c.725]

Для использования в пищевых отраслях наиболее перспективным методом иммобилизации, обеспечивающим получение биологически активного материала (БАМ), является ковалентное присоединение БАД к полимеру, основанное на образовании химической связи между функциональными группами молекулы БАД, не определяющими его каталитическую активность, и реакционно-способными группами полимерного носителя. Ковалентное связывание БАД с полимером предотвращает миграцию БАД в пищевую среду и обеспечивает возможность многократного использования БАМ. Однако образование ковалентной связи осуществляется, как правило, с применением токсичных растворителей, активаторов и высоких температур, что приводит к инактивации многих БАД и образованию побочных продуктов реакции. ГГоследнее недопустимо при получении БАМ, предназначенных для пищевых отраслей промышленности. [c.215]

Эти результаты трактовались в [2] как общее правило взаимодействия ФДА с халконами. При этом, невозможность образования ароматических замещенных дигидробензодиазепинов обьяснялась тем, что реакционная способность группы С=0 в молекулах халконов существенно ниже, чем С=С связи. [c.141]

Существенная разница в реакционной способности групп 151 по 0ТП01НСНПЮ к Д. и боргидриду натрия обусловлена тем, что Х а является осиоваипем, реакции которого осуществляются [c.260]

Движущая сила этой термолитической реакции — очевидно, высокая реакционная способность группы N-0 и возможность его гетеролитического расщепления. Промежуточный катион мигрирует от атома кислорода к атому углерода в мезомерном анионе, и стабилизация ионов происходит путем формирования -N связи в течение последующей циклизации с участием карба-нионного центра, генерируемого в положении к кратной связи Н=С. [c.85]

По электронно-микроскопическим данным [55—57], слон ап-фетов, нанесенные из водных растворов, не образуют на поверхности стекла равнотолщинной сплощной пленки, а состоят из отдельных глобул, занимающих только часть поверхности. После экстракции водой размеры этих глобул заметно умень-щаются. Это свидетельствует о том, что глобулы содержат низкомолекулярные полимеры, растворимые в воде. В работе [58] показано, что на поверхности стеклянных волокон активные этоксисиланы обычно не образуют сильно сшитых полпмеров, т. е. процесс конденсации не проходит до конца и образуются низкомолекулярные полимеры с больщим числом реакционно- способных групп. Они в заметной степени сохраняют раствори-юсть в органических растворителях и в воде, Одиако некото-)ая часть этих соедггнений необратимо связывается со стеклом при экстракции активными растворителями с поверхности не удаляется. Это может происходить как в результате хемосорб-ции молекул триэтоксисиланов, так и за счет других процессов, таких, например, как образование на поверхности нерастворимого трехмерного полимера. [c.221]

Дальнейшее повышение прочности связи на границе адгезив — резина, так же как и повышение прочности связи резин с непропи-танными волокнами, реализуется введением непосредственно в состав резиновых смесей частично конденсированных смол (содержащих реакционно-способные группы) или веществ, из которых при вулканизации непосредственно в среде каучука образуются указанные смолы, например резорцин и уротропин, резорцин и параформальдегид, смола алрафор и уротропин и т. п. 114-119 [c.206]

Применимость формул (7.71) и (7.72) для определения степени полеречного сшивания неоднократно лроверя-лась путем солоставления значений V, рассчитанных по формулам (7.71) и (7.72), и значений V, найденных химическим методом или рассчитанных по составу реа-к-ционной смеси с учетом степени конверсии реакционно-способных групп. Оказалось, что если равновесный модуль Ео определяется в области плато высокоэластично-сти, то значения V, найденные ло формулам (7.71), (7.72), хорошо согласуются с соответствующими значениями, полученными другими методами [4], даже для таких полимеров, как отвержденные эпоксидные смолы, которые обладают достаточно густой пространственной сеткой, В настоящее время, по-видимому, невозможно строго оценить границы применимости соотношений (7,71) и (7.72) для плотных полимерных сеток. Тем не менее (Мо Кно утверждать, -что для всех органических полимеров равновесный модуль, измеренный в области плато высокоэластичности, увеличивается с ростом густоты пространственной сетки. Такая зависимость модуля упругости от степени сшивания встречается наиболее часто и считается нормальной. [c.274]

Имеется сообщение [15] об исключительно чувствительной и специфической методике для определения групп —8Н, по которой в качестве титрующего агента используется Ag (Tris)" , где Tris обозначен три(оксиметил)аминоэтан. Титрование можно проводить в водных буферных нейтральных растворах, которые не денатурируют белки и не ускоряют скорость окисления групп —SH. Титрующие смеси с pH 7,4 готовят смешением 4 мл М. раствора три(оксиметил)аминоэтана с 3,4 мл 1 М HNO3 и 0,3 мл 1 М раствора КС1. После добавления необходимого количества тиола (около 1 мкМ) раствор доводят до 30 мл и титруют, используя насыщенный электрод Hg — HgO — Ва(0Н)2, который имеет потенциал —0,10 в относительно НКЭ. При титровании небелковых групп —SH в присутствии 0,01% желатины получают более воспроизводимые отсчеты тока. Этот метод дает сведения как о числе, так и об относительной реакционной способности групп —SH в таких нативных и денатурированных белках, как альбумины, ферменты и гемоглобины. [c.392]

Теоретическое рассмотрение кинетики реакций функциональных групп в пределах одной и той же макромолекулы с учетом конфор-мационных эффектов было проведено в работах Моравца [35—40] и Сисидо [41—43]. В качестве моделей в этих работах были выбраны сополимеры, содержащие некоторое количество реакционно-способных групп и групп, катализирующих реакцию. Если взять растворы полимеров настолько малой концентрации, что взаимодействием функциональных групп, принадлежащих разным макромолекулам, можно пренебречь, то реакция будет происходить только тогда, когда реакционноспособная и каталитически активная группа, принадлежащие одной макромолекуле, окажутся в непосредственной близости друг от друга. Вероятность такого сближения двух групп, случайным образом расположенных в полимерной цепи, может быть рассчитана через функцию распределения расстояний между концами [37—38]. [c.45]

Реакционный центр и заместитель — в одном кольце. В настоящее время еще нет достаточных данных для обсуждения влияния заместителя на реакционную способность группы, находящейся в том же, что и заместитель, ядре. Это обусловлено, в первую очередь, трудной доступностью соединений такого типа. Можно указать лишь на работу Бенке-зера и сотрудников [67], изучивших относительные скорости ацетилирования 1-монозамещенных ферроцена в положения [c.255]

Ацилирующие агенты. Относительная реакционная способность ацильных соединеиии как ацилирующих агентов зависит от 1)еакционно1г способности различных замещаемых групп в процессах нуклеофильного замещения у карбонильных атомов углерода. На рис. 14.5 показан обычный порядок изменения реакционной способности. (Обратите внимание на включение сюда таких групи, которые подробно ие обсуждались.) Указанная последовательность изменения реакционной способности существенно отличается от той, которая наблюдается нри нуклеофильном замещ.ении у насыщенных атомов углерода ( гл. 10). Так, например, омыление сложных эфиров свидетельствует о реакционной способности группы КО в качестве замещаемо11 группы. Почти никогда не наблюдалось щелочное расщепление простых эфиров, которое соответствовало бы замещению у насыщенных центров. [c.312]

Из этого ур-пия следует, что высокомолекулярный продукт м. б. иолучеп лишь при значительной глубине процесса. Так, полпмер с /г = 200 образуется при заиор-птениости ироцесса на 99,5%. В ряде особых случаев (когда, напр., реакционная способность групп мономеров п олигомер( п меняется) ириведеипое ур-ние пе будет справедливо, однако качественный характер [c.432]

Характер физиологич. активности полимеров и со эффективность определяются наличием реакционно-способных групп (или групп, обладающих определенным фармакологич. действием), величиной и структурой полимерно цепи. В ряде случаев физиологич. активностью обладают полимеры, в составе к-рых нет каких-либо группировок, известных как фармакологически активные в виде низкомолекулярных соединений. Кроме того, полимеры, содержащие те или иные фармакологически активные группировки, обладают физиологич. активностью, отличающейся от той, к-рую проявляют исходные соединения в виде мономеров, гидрированных мономеров или низкомолекулярных аналогов (димеры, тримеры, олигомеры). В проявлении физиологич. активности существенную роль играет способность полимерных веществ к комплементарным конформационным превращениям и кооперативному связыванию, к сорбционным, донорно-акцепторным, вандер-ваальсовым и гидрофобным взаимодействиям с природными макромолекулами, участвующими в обеспечении жизнедеятельности организма. Эти особенности обеспечивают количественно, а иногда и качественно новые (по сравнению с низкомолекулярными веществами) способы связывания полимеров с биологич. объектами (мембранами и компонентами клеток, биорецепторами и др.). [c.368]

ДИПОЛЬНОГО момента (3,11 В) и пониженной реакционной способности группы СО. Эта группа не взаимодействует с гидроксиламином и гидразином, но вступает в нормальные реакции с магнийорганическими соединениями, как будет указано ниже. Ксантон сходен с у-нироном еще и потому, что он образует с такими сильными кислотами, как хлорная кислота, желтые кристаллические соли, мгновенно гидролизующиеся водой. [c.703]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология