СбН Глутаровая кислота, форм

Обратим внимание на центральный атом углерода триокси-глутаровой кислоты — является ли он асимметрическим или нет В формулах IX и X центральный атом явно не асимметричен, поскольку сверху и снизу находятся структурно и конфигурационно одинаковые остатки. В формулах XI и XII эти остатки структурно по-прежнему одинаковы, конфигурационно же противоположны. Такое различие не создает оптической активности (об этом свидетельствует отсутствие вращения у л езо-форм А и Б), однако влияет на химические свойства, как видно из различного отношения обеих мезо- [c.56]

К образованию высокополимерных соединений приводят также реакции получения ангидридов двухосновных кислот, высших, чем глутаровая кислота. Ангидрид адипиновой кислоты может быть получен и в мономерной (циклической) и в полимерной (линейной) формах двухосновные кислоты с более длинной цепью между карбоксильными группами, чем у адипиновой кислоты, образуют исключительно полимерные ангидриды. Такие полимерные ангидриды (полиангидриды) и.меют строение [c.573]

С. Плантом и М. Томлинсоном [1449] было установлено, что и в случае хлорангидрида глутаровой кислоты существуют, по всей вероятности, изомерные формы. [c.535]

Форма глутаровой кислоты. [c.246]

Рис. 190. Конфигурация молекулы глутаровой кислоты в кристалле р-формы.

Рис. 191. Проекция ас структуры --формы глутаровой кислоты.

Легкость образования пяти- и шестичленных циклов объясняется следующим образом. Как уже упоминалось ранее, силы валентности, соединяющие атомы углерода, направлены в пространстве под определенными углами. Угол между направлениями валентных сил равен 109°28. В связи с этим цепь из четырех и пяти атомов углерода не расположена по прямой, а сильно изогнута, приближаясь по форме к полукольцу и кольцу (рис. 24). Гидроксильные группы карбоксилов янтарной и глутаровой кислот расположены очень близко друг к другу. Благодаря этому очень легко происходит взаимодействие их с выделением воды и образованием ангидридов циклического строения. [c.165]

Недостаточное количественное совпадение между рассчитанными и выведенными из модели расстояниями карбоксилов заставляет думать о том, что причина этого — в упрощенных основных представлениях, на основании которых развита формула Бьеррума для расстояния г.-В особенности заставляют усомниться в применимости формулы Бьеррума, по крайней мере для вычисления в случае пространственно сближенных карбоксилов, те упомянутые уже невероятно малые значения для г, которые вычисляются для ряда кислот эти значения значительно меньше, чем расстояния между двумя углеродными атомами. Кислоты, для которых это имеет место, во-первых, такие, в которых с самого начала следует принять наличие большой близости карбоксилов, в особенности малеиновая и щавелевая кислоты, далее также замещенные малоновые кислоты [59] (в таблицах они не приведены). Кроме того, сюда относятся также и такие кислоты, для которых большая сближенность карбоксилов происходит только при особой форме их цепи, как например у тетраметилянтарной кислоты, ряда -дизамещенных глутаровых кислот. В дальнейшем, сохраняя, несомненно, правильные основные идеи Бьеррума, [c.580]

Как указывалось ранее, политетрафторэтилен может быть получен либо в гранулированной форме, либо в виде водных коллоидных дисперсий. Впервые водные коллоидные дисперсии политетрафторэтилена получены в 1950 г. Было найдено что при полимеризации тетрафторэтилена в водной среде при температуре 55— 70 °С и давлении 3,5—20 ат в присутствии перекисей насыщенных двухосновных алифатических кислот (янтарной или глутаровой) — инициаторов процесса полимеризации тетрафторэтилена — образуется водная дисперсия политетрафторэтилена с размером частиц 0,1—0,3 мкм. Применение этих инициаторов при полимеризации тетрафторэтилена в количестве 0,05—0,5% от массы воды дает возможность получить дисперсии политетрафторэтилена с концентрацией твердой фазы до 8—10%. В этих условиях не наблюдается дальнейший рост концентрации дисперсии, так как при отсутствии поверхностно-активных веществ коллоидная система очень нестабильна и при увеличении содержания полимера в дисперсии выше указанного предела коагулирует при перемешивании реакционной среды в процессе полимеризации. Такие дисперсии непригодны для практического использования. [c.60]

В случае глутаровой и янтарной кислот дикетоны получить не удается, так как хлорангидриды этих кислот реагируют исключительно в несимметричной форме и при реакции с цинкорганическими соединениями образуются у- и б-лактоны [105, 126]. [c.93]

Хитин обладает пористой структурой, не растворяется в воде, разбавленных кислотах и щелочах, а также в органических растворителях. Для переведения в реакционноспособную форму он может быть модифицирован глутаровым альдегидом, а также солями тяжелых металлов [например, Ti(IV)]. [c.12]

Нас заинтересовали возможности обратимости первой стадии реакции, а также моно- и бмс-циклизации уже на этой стадии. С этой целью повторены классические работы [1-5, 7-17] и детально изучена стереохимия продуктов [18-34]. Предложены новые ЯМР тесты для отнесения мезо- и й ,/-форм а,а -днзамещен-ных глутаровых кислот (в группе СН2 иезо-формы A J h = 2.5-5.0 Гц, а й ,/-формы A J h = 0) [19, 23] и адипиновых кислот ( Н ЯМР спектр фрагмента (СНгЗг мезо-формы в 2-5 раз шире по сравнению с й ,/-формой [26]). [c.295]

Для производных анилида малоновой кислоты и анилида глутаровой кислоты, имеющих соответственио одним атомом углерода в цепи меньше и одним больше, чем у анилида янтарной кислоты, Ко равняется 0,03. Это происходит либо потому, что эти цепи не могут образовывать устойчивых колец, либо потому, что образующиеся кольца не соответствуют по форме и размерам строению молекулы антитела. Аналогичным образом, Прессман и Зигель (Pressman, Siegel, 1953) показали также, что и -бензоил-пропионаты реагируют в ifw-форме. [c.666]

Окисление метиленовой или метиновой группы, активИ1Эованно11 двумя а-карбониль-яыми группами, при обработке йодной кислотой является общей реакцией. Циклогексая-дион-1,3 реагирует с 4 молями перйодата с образованием глутаровой кислоты и СО2. Принимается, что реакция протекает через последовательное окисление енольных форм с образованием неенолизующегося 1,2,3-трикетона, который затем реагирует с расщеплением цикла. [c.266]

ХОТЯ а,со-двухосновные кислоты могут обычно давать соответствующие линейные полиаигидриды. Глутаровая кислота также претерпевает циклизацию с образованием щестичленного цикла, а адипиновая кислота может давать наряду с семичленным циклическим соединением также и полимерный линейный ангидрид, причем обе формы взаимопревращаемы [51]. [c.94]

Карбоновые кислоты создают с поливалентными катионами и координационную связь, что способствует образованию прочных комплексов. Например, для линейных полимеров акриловой и метакриловой кислот известны восьмичленные комплексы, аналогичные комплексам глутаровой кислоты При этом с повышением концентрации линейного полимера в растворе возрастает вероятность межмолекулярных реакций. Жесткая структура карбок-силированного сополимера стирола и дивинилбензола препятствует формированию карбоксильных анионов вокруг поливалентного катиона и тем самым созданию комплекса оптимальной устойчивости. Поэтому карбоксилсодержащий сополимер стирола и дивинилбензола не проявляет ярко выраженной избирательности в реакции ионного обмена, столь характерной для поликарбоновых кислот с линейной формой макромолекул. [c.91]

В случае цис-транс-изомерных циклопарафиндикарбоновых кислот карбоксилы в соответствии с моделями в ццс-форме находятся ближе один от другого, чем в транс-форме. Это правило имеет качественный характер. При количественном же рассмотрении иногда получаются неудовлетворительные результаты. Не следует удивляться тому, что у транс-циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты расстояние немного больше, чем у цис-формы, так как вследствие подвижности циклогексанового кольца транс-заместители тоже МОГУТ довольно близко подходить один к другому (т. I, стр. 79). Расстояние у цис- и транс-форм жестких молекул циклопентан-1,2-дикар-боновых кислот также оказывается слишком мало, в то время как для циклопентан- ,3-дикарбоновых кислот, из которых транс-форма обнаруживает расстояние, соответствующее глутаровой кислоте, примерно получаются ожидаемые величины. [c.580]

Эффект приближения весьма убедительно иллюстрируют модельные интрамолекулярные реакции, в которых отчетливо проявляется влияние структуры соединений на скорости реакций. В табл. 9.3 приведены структуры п-бромфениловых эфиров янтарной II глутаровой кислот (в форме карбоксилат-поиов) и относительные скорости их гидролиза (в сопоставлении со скоростью бимолекулярной катализируемой ацетатом реакции гидролиза [c.289]

В ряду 9-(о-карбоксиалкилфлуоресцеинов и флуоресцеинов, являющихся производными янтарной (XIV) и глутаровой (XV) кислот, а также родамн-нов, в нейтральном растворе существует равновесие между лактонной и хиноидной формами. Это равновесие сдвигается в сторону лактонной структуры при введении в боковую цепь алкильных групп. [c.387]

В общей форме вопрос о влиянии отдаления карбоксильных групп в дикарбоновых кислотах на способность их к образованию ангидридов был поставлен в 1876 г. Марковниковым. Сообщая на заседании химической секции V Съезда русских естествоиспытателей о результатах изучения изомерии двухосновных кислот формулы СзНб(С02Н)2, Марковников отметил, что глутаровая (по терминологии того времени нормальная пировинная ) кислота перегоняется почти без разложения. В связи с этим он, как сказано в протоколе заседания, обратил внимание на некоторые факты, дающие право предполагать, что вообще выделение воды или галоидоводо-рода из частицы происходит легко только в тех случаях, когда ангидридная группа... может образоваться из углеродных атомов, находящихся в известных отношениях соседства, и вообще полагает, что следует обратить внимание на то, чтобы химическими формулами выражать относительное расстояние атомов в частице [143]. [c.122]

Влияние содержания этилового спирта в водно-спиртовой среде на условия кондуктометрического титрования щелочью очень разбавленных растворов кислоты изучено Фюртером и Рубзером [212]. Объектами исследования служили 20 одноосновных и многоосновных кислот (анисовая, бензойная, фталевая, янтарная, глутаровая и др.). Содержание спирта изменяли от 25 до 99%. Установлены формы кривых титрования и возможности определения кислот в зависимости от содержания спирта. [c.202]

Большое практическое применение в качестве катализатора при синтезе полиэфиров получила катионообменная смола КУ-2 в водородной форме. Катиониты используются обычно в больших количествах. Так, при получении полиэфиров на основе адипиновой кислоты и диэтиленгликоля в бензоле при 100 °С в токе азота ионообменный катионит КУ-2 применялся в количестве до 30% от массы дикарбоно-вой кислоты при времени реакции 16 ч [28]. Оптимальное количество катионита КУ-2, применяемого в реакции полиэтерификации адипиновой кислоты этиленгликолем (при мольном соотношении 1 1), составляет 17 г на 1 моль ОН-или СООН-групп [13]. В этом случае, а также при взаимодействии других дикарбоновых кислот (щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой, азелаиновой, себа- [c.21]

Смотреть страницы где упоминается термин СбН Глутаровая кислота, форм: [c.1148] [c.38] [c.34] [c.440] [c.441] [c.431] [c.193] [c.111] [c.225] [c.292] [c.189] [c.132] [c.51] [c.579] [c.387] [c.153] [c.6] [c.34] [c.722] [c.1148] [c.722]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология