Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Мезо-стереоизомеры

    Примером соединений с псевдоасимметрическими атомами углерода могут служить триоксиглутаровые кислоты, приведенные на рис. 8. В первых двух изомерах центральный углеродный атом (Сз) является ахиральным (это не противоречит тому факту, что молекула в целом хиральна), так как заместители (—СНОНСООН) одинаковы в обоих изомерах. Здесь изменение окружения Сз оставляет молекулу без изменений (новую молекулу можно превратить в исходную поворотом ее на 180°). В двух других стереоизомерах (которые являются ахиральными мезо-форма-ми) Сз удовлетворяет условиям псевдоасимметриче-ского атома изменение его конфигурации превращает один ахиральный диастереомер (мезо-1) в другой (мезо-2). Для псевдоасимметрических атомов приняты обозначения г и з (вместо К и 8) все остальные обозначения конфигураций на рис. 8 соответствуют приведенным ранее правилам. [c.27]


    Стереоизомер, имеющий идентичные хиральные центры и обладающий элементом симметрии хотя бы в одной из конформаций, называют мезо-формой (мезо-соединением). [c.195]

    Стереоизомеры, которые не являются зеркальными изображениями друг друга, называются диастереомерами. В качестве примера можно привести мезо-винную кислоту (рис. 2) и, например, ( + )-винную кислоту. Оба соединения имеют одинаковое строение, но различаются частично расположением атомов, т. е. это стереоизомеры. Поскольку они не являются энантиомерами, их можно классифицировать как диастереомеры. Диастереомеры, как правило, имеют совершенно различные физические свойства, так как в отличие от энантиомеров расположение соответствующих атомов и групп относительно друг друга в диастереомерах не одинаково. Например, если расположить молекулярные модели винных кислот таким образом, чтобы карбоксильные группы (которые объемисты и испытывают некоторое диполь-дипольное отталкивание) были максимально удалены друг от друга (см. раздел Конформация ), то гидроксильные группы будут сближены в ( + )-винной кислоте, но не в мезовинной (рис. 3). Для (—)-винной кислоты положение, конечно, аналогично ( + )-энантиомеру. [c.19]

    Приставкой мезо обозначают оптически неактивный стереоизомер соединения, которое может существовать в других, оптически активных модификациях. Винная кислота и 2,3-дибромбутан имеют общее число изомеров, равное трем, по два оптически активных энантиомера и одной оптически неактивной мезо-форме. Для винной кислоты эти изомеры отвечают формулам ХХа, ХХб [c.614]

    Чтобы не сомневаться, следует вспомнить правила использования фишеровских проекций и уяснить, что эти изомеры различны, что мезо-формы совместимы со своими зеркальными изображениями и что другие стереоизомеры отсутствуют. Два диастереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре, называются эпимерами. [c.154]

    Стереоизомеры мезо-формы [c.218]

    В состав макроциклических соединений могут входить хиральные атомы углерода и азота, что приводит к образованию ряда стереоизомеров, в том числе мезо-форм, оптически активных соединений и их рацемических смесей. [c.10]

    Если у двух асимметрических атомов имеется одинаковый набор заместителей, из-за симметрии молекулы число стереоизомеров уменьшается. Молекулы с конфигурацией ,5 и 5, идентичны и имеют центр симметрии. Этот стереоизомер называется мезо-формой, он оптически неактивен, так как молекула в целом ахиральна (имеет центр симметрии). Например, 2,3-дибромбутан СНзСНВгСНВгСНз образует три стерео изомер а оптически активные кМ- и 5,5-2,3-дибромбутаны и оптически неактивную мезо-форму — Я,8-2,3-ди-бромбутан. Ниже изображено пространственное строение мезо-формы при помощи формул Ньюмена в одном из конформеров хорошо видно симметричное расположение заместителей  [c.228]


    Стереоизомеры 4 и 5 являются энантиомерами, а стереоизомер 6 - мезо-формой, так как имеет плоскость симметрии и не имеет поэтому оптической активности. Физические свойства стереоизомеров винной кислоты сравниваются в табл. 3.1. [c.196]

    Задача 3.13. Изобразите трехмерные формулы для всех стереоизомеров каждого из следующих соединений. Укажите пары энантиомеров и мезо-формы. Определите их конфигурации по / ,5-номенклатуре. [c.202]

    Ответ. 1) Указанной формуле соответствуют три стереоизомера два трео-изомера и один неактивный мезо (молекула имеет плоскость симметрии) [c.51]

    Число стереоизомеров. Мезо-формы. [c.25]

    Обычно термин мезо не применяется к стереоизомерам, которые не имеют оптически активных форм, таким, как 1,2-дихлорэтилены (рис. 4). [c.26]

    Если не учитывать атом углерода 3, то они дают пару трео-изомеров и неактивный мезо-диастереомер. На самом деле оптически неактивный атом углерода 3 является псевдоасим.метрическим. Это приводит к расщеплению мезо-стереоизомера, так как он содержит два отличающихся друг от друга заместителя, которые могут занимать два различных положения по отношению к остальной части молекулы (ср. III. 15). [c.57]

    Однако, если бы и малеиновая, и фумаровая кислоты давали бы /-пару или смесь с преобладанием /-пары, реакция была бы стереоселективной, но не стереоспецифичной. Если бы в каждом случае образовывались почти равные количества /- и мезо-форм, реакция ие была бы стереоселективной. Таким образом, если проводить реакцию с соединением, не имеющим стереоизомеров, она ие может быть стереоспецифичной, но в лучшем случае может быть стереоселективной. Например, присоединение брома к метилацетилену могло бы привести (и приводит) к преимущественному образованию гране-1,2-дибромопро-пена, но эта реакция может быть только стереоселективной, но не стереоспецифичной. К сожалению, термин стереоспецифичность иногда используется в литературе в тех случаях, когда подразумевается стереоселективность. [c.176]

    Иноэитол (мио-инозит, мезо-ино-зит). Один из стереоизомеров цикло-гексан-1,2,3,4,5,6-гексола, обладающий витаминной активностью, хотя [c.274]

    Стереоизомеры имеют одинаковое строение (т. е. одинаковые атомы и атом-атомное окружение связей), но отличаются расположением этих атомов в пространстве. В свою очередь стереоизомеры включают эпантиомеры и диастереомеры. Энантиомерами являются не совместимые между собой зеркальные изображения. Диастереомеры — все остальные стереоизомеры, т. е. неэнантиомерные стереоизомеры. Например, мезо и в- или мезо и ь-вин-ные кислоты являются диастереомерами. В отличие от энантиомеров, которые практически проявляют одинаковые свойства при любых условиях, диастереомеры имеют различные свойства при всех условиях, и отсюда вытекает ряд вопросов. [c.154]

    Энимеры. Два стереоизомера, содержащие несколько хиральных центров, но различающиеся по конфигурации только при одном пз центров (так называемом эпимер ном центре). Между прочим, эпимерами являются мезо- и (+)-2,3-дибромбутаны. Аномеры — это частный случай эпимеров. Взаимопревращение эпимеров называется эпимеризацией. [c.450]

    Наряду с гидроаминированием, конкурентно протекает восстановление карбонильных групп исходного соединения до соответствующего диола 3, что существенно снижает ценность данного метода. Однако, следует отметить высокую стереоспецифичность реакции при использовании трео-формы метилендициклогексанона получается исключительно транс-анты-цыс пергидроакридин из смеси трео- и мезо-форм образуется смесь транс-син-транс и транс-анти-цис стереоизомеров. [c.66]

    Три из них — А, В и С — являются мезо-формами, а каждый изомер О и Е существует в виде двух энантиомеров. Стереоизомеры 0СН18С6 различаются по своим физическим и физико-химическим свойствам [452]. [c.163]

    Например, конденсацией диацетилена с формальдегидом в растворе метанола при —70° С был получен с выходом 77% пентадиин-1,3-ол-5 [592]. С масляным и уксусным альдегидами диацетилен хорошо конденсируется в растворе тетрагидрофурана. Из циклогексанового и Д -циклогексенового альдегидов гликоли получены в виде двух стереоизомеров (мезо-форма и рацемат), соотношение которых зависело от условий синтеза. [c.100]

    Какова взаимосвязь между мезо-цис-глшолш и любым из энантиомерных трдйс-гликолей Как мы уже показали, они представляют собой диастереомеры, поскольку они являются стереоизомерами, но не энантиомерами. [c.285]

    При этом формы, содержащие одинаковое число энантиомерных групп, будут ахиральпы и, кроме того, оптически неактивны. Они называются мезо-(рормами. Так, в случае винной кислоты п—2) сущест вует три стереоизомера  [c.100]

    NHJ. Раств-сть мезо 0,92" Н О р. разб. минер, кисл., щел н.р. ЕЮН LL х.р. Н.О н.р. ЕЮН. Мезо-форма менее растворима в Н О, чем др. стереоизомеры, н легко может быть получена из смесн путем перекр. Разделение изомеров см. [Meth. Enzymol. 6, 624 [c.23]

    Если в молекуле имеется я хиральных центров, максимальное число стереоизомеров можно рассчитать по формуле 2 правда, иногда число изомеров будет меньше благодаря наличию мезо-форм. Число хиральных центров может быть очень велико, например, в молекулах регулярных полимеров. Особый интерес представляют молекулы, в которых одинаковые по строению концевые группировки связаны между собой цепью, состоящей из одинаковых фрагментов. Простейшим примером являются 2,3,4-пентантриол и сходные молекулы. Если атомы углерода в положениях 2 и 4 оба (Я) или оба (Л), то средний атом углерода неасимметричен  [c.46]


    К раствору 5 г алюмогидрида-Н4 лития (примечание 1) в 150 мл сухого эфира добавляют при —35° раствор 20 г бутан-диона-2,3 в 100 мл эфира (примечание 2). После обработки реакционной смеси водной минеральной кислотой раствор непрерывно экстрагируют в течение 36 час. эфиром. Эфирный экстракт сушат, отгоняют эфир и продукт перегоняют на небольшой цельнопаянной стеклянной колонке т. кип. 95—105° при 40 мм рт. ст. Получают 10 г дистиллята, представляющего собой, вероятно, смесь мезо и рацемических стереоизомеров бутандиола-2, 3-[2, З-Нг]. [c.158]

    В этом соединении каждый из асимметрических атомов углерода связан с четырьмя различными группами, однако они одинаковы для каждого из хиральных центров (Н, -Вг, -СН3 и -СНВГ-СН3). Стереоизомеры трео-ряда 2 и 3 являются энантиомерами. В эрмтро-ряду существует только один пространственный изомер, который к тому же оптически неактивен, так как имеет плоскость симметрии. Этот стереоизомер является мезо-формой (жезо-соединением). [c.195]

    В соответствии с предсказаниями стереохимии, для винных кислот известны четыре изомера. Из них два стереоизомера — О- и L-винные кислоты — являются оптически деятельными антиподами, третий — виноградная, i-винная, или рацемическая винная кислота, есть рацемическое соединение двух первых кислот, и, наконец, четвертый изомер — мезовинная, или антивин-пая. кислота — не представляет собой сочетания молекул оптических антиподов, но является недеятельной вследствие внутренней компенсации молекулы (изомеры, недеятельные вследствие внутренней компенсации, носят название мезо-форм). [c.580]

    При рассмотрении приведенных формул можно убедиться, что структуры 3 и 4 являются оптическими антиподами, а 1 и 2 при повороте на 180 в плоскости чертежа совпадают, т. е. они соответствуют конфигуращп одной молекулы, получившей название мезо-винной кислоты. Мезовинная кислота не обладает оптической активностью вследствие внутримолекулярной компенсации. Следовательно, для винных кислот возможно существование двух оптических антиподов (3 и 4), их рацемической смеси и неактивной мезовинной кислоты. Если сравнивать стереоизомеры 3 и 4 с мезоформой, то окажется, что они имеют одинаковое расположение групп Н и ОН у одного асимметрического атома углерода и разное — у другого. Такие стереоизомеры называются диастереоизомерами. Они отличаются друг от друга не только по величине угла вращения, но и по физическим и химическим свойствам. [c.154]

    Соединеиие III имеет 3 стереоизомера два гранс-циклановых изомера (трео-изомеры) и один чг с-ииклановый изомер (неактивная мезо-форма) [c.53]

    Много работ было посвящено стереохимии катодной гидро-димеризации бензальдегида, ацетофенона, пропиофенона. При восстановлении ацетофенона Стокер и Джеиевайн [14] установили, что соотношение изомеров пинаконов йЦмезо не зависит от плотности тока, потенциала и материала электрода, а зависит исключительно от pH среды. В кислых средах соотношение сИ/мезо равно 0,9—1,4, в щелочных 2,5—3,2. На основании этого были сделаны выводы, что димеризация радикалов происходит не на поверхности электрода, а в растворе. Получение равновесных количеств стереоизомеров в кислых растворах заставляет предполагать, что наличие водородных связей во время образования связей С—С имеет огромное значение. [c.221]

    Так как авторы нашли, что соединение II может существовать в мезо- и рацемической форме, то они высказывают предположение, что причиной расхождения их результатов с данными Дюфресса является то, что синтез дает одну, а окисление рубрена— другую форму. Однако, по их мнению, разница в химических отношениях между этими двумя препаратами слишком велика, чтобы можно было считать причиной одну только стереоизомерию. [c.349]


Смотреть страницы где упоминается термин Мезо-стереоизомеры: [c.279]    [c.194]    [c.204]    [c.204]    [c.250]    [c.279]    [c.200]    [c.513]    [c.681]    [c.21]    [c.335]    [c.513]    [c.281]    [c.166]    [c.11]    [c.137]   
Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.204 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Стереоизомерия

Стереоизомеры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте