Полиамиды сополимеризация

Для получения привитых сополимеров широкое распространение получил метод облучения полимера -лучами в присутствии жидких или газообразных мономеров в инертной среде. Привитая сополимеризация инициируется радикалами, образующимися в полимерных цепях. Этот метод широко используется для химической модификации поверхностей волокон и пленок, например, для -повышения гидрофильности полиолефинов и полиамидов путем прививки водорастворимых полимеров (полиэтиленоксида, полиакриловой кислоты, поливинилпирролидона). [c.65]

Блочно-привитая сополимеризация полиамидов и полиэтилена. При перемешивании двух илп нескольких термопластов в пластичном состоянии совместно с 0,5—0,7% перекиси или другого вещества, разлагающегося по радикальному механизму, при сдвиговом деформировании материала в макромолекулярных цепях образуются свободные радикалы, которые приводят к реакциям сшивки. Таким способом даже из столь различных и несовместимых полимеров, как, например, полиамид и полиэтилен, частичной взаимной сшивкой могут быть получены новые вещества. Для каждой системы необходимы соответствующие деформации (напряжения) сдвига, обеспечивающие оптимальную межмолекулярную сшивку. Такие поля сдвиговых сил переменного напряжения могут быть реализованы в шнековых аппаратах ZSK или ZDS-K. [c.179]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

При блочно-привитой сополимеризации (модификации свойств) 90% таких полиамидов, как найлон-6,6 или найлон-6, с 10% [c.179]

Сополимеризация полиамидов с акрилонитрилом. Акрилонитрил был привит к поликапролактаму в жидкой среде. Для определения влияния концентрации мономера использовались смеси акрилонитрила и метанола с концентрацией 25—100%. Процесс проводился в течение 48 час при температуре 20°, причем количество жидкости было постоянным. Результаты опыта показали увеличение процентного содержания азота в основном полимере (табл. 72). [c.325]

Для М. полиолефиновых волокон и пленок оказался перспективным метод радиационной привитой сополимеризации мономеров (акрилонитрил, винилхлорид, акриловая к-та и др.) в р-ре или из газовой фазы. Миграционная привитая сополимеризация окиси этилена нашла применение для повышения гидрофильности и накрашиваемости полиамидов, напр. [c.135]

Полиамиды, сформованные в волокно, легко кристаллизуются, и многие свойства П. в. определяются состоянием кристаллич. решетки полимера. Нарушение кристаллич. решетки, напр, введением заместителей в цепь макромолекулы или сополимеризацией различных мономеров, приводит к снижению механич. и термич. свойств волокна. Чувствительность П. в. к изменению структурных параметров и химич. состава позволяет в широких пределах изменять свойства П. в. [c.360]

Растворимость полимеров и других сложных соединений часто может быть предсказана на основе свойств более простых веществ. Валентайн [2085] сопоставил способность примерно двадцати фенолов к растворению полиамида с поперечными связями (нейлон-66) с их способностью к образованию Н-связи. Беккер и Стаманн [183] показали, что методом сополимеризации можно получать смешанные полипептиды, растворимость которых в воде превосходит растворимость полимеров каждого из исходных соединений. Пространственная неупорядоченность в сополимере ведет к уменьшению числа внутримолекулярных Н-связей и оставляет активные группы свободными для ассоциации с растворителем (см. также [1774]). [c.45]

Сополимеризация полиамидов со стиролом. Сополимеризация полиамидов со стиролом обусловлена, как и в случае акрилонитрила, двумя факторами концентрацией мономера и продолжительностью измельчения. Используя растворы мономера в диоксане с концентрацией, изменяющейся в пределах 25—100% при постоянном содержании жидкости, продолжительности обработки 48 час и температуре 20°, и в этом случае удалось установить, что концентрация влияет на прививку только в узких пределах. При увеличении концентрации мономера параллельно с ростом содержания введенной механохимически фракции полистирола постепенно уменьшается процентное содержание азота. Минимальное содержание последнего (9,95%) получено при 100%-ном содержании мономера в исходной смеси (рис. 203). На рис. 204 приведен химический состав полученного сополимера, т. е. процентное распределение полиамидной фракции и полистирольного компонента. [c.328]

Полиамиды. В области синтетических гетерополимеров в последнее время была доказана возможность мехаиохимической сополимеризации полиамидов типа найлона-6 и 6,6 при вибрационном измельчении [55—57] с различными виниловыми мономерами (винилхлорид, акрилонитрил, стирол). [c.319]

Химическая модификация полиамидных волокон включает получение привитых сополимеров и сщитых структур. С помощью привитой сополимеризации найлона-66 с окисью этилена повышают эластичность и гигроскопичность волокна. Использование радиационной сополимеризации приводит к улучшению окрашиваемости и гидрофильности. В данном случае реакции сополимеризации протекают в аморфных областях, полиамида, которыми и определяются эти свойства. Такие свойства, как. прочность и жесткость, являющиеся функцией кристаллической структуры волокна, остаются неизменными. [c.337]

Сополимеризация полиамидов с винилхлоридом. Реакции прививки полиамидов к винилхлориду проводят в газообразной абсолютно сухой среде (по утверждениям Грона и Бишофа [60] полимеризация винилхлорида в отсутствие макрорадикалов не инициируется). В качестве полиамида используют поликапролактам или полигексаметиленадипамид. [c.321]

Другим важным фактором для сополимеризации полиамидов является влажность, которая придает специфическое направление первичному акту механизма мехаиохимической деструкции. В абсолютно сухой среде радикальные фрагменты образуются при гомолитическом разрыве полиамидной цепи, а следы влаги определяют одновременно и гидролитические процессы, активированные механохимически. [c.322]

В. сополимеризуется также с высыхающими или полувысыхающими маслами (льняным и соевым). Сополимеризацию В. с а-алкилакрилонитрилом (25—75%) проводят в р-ре или эмульсии при 20—80 °С. Полученные сополимеры м. б. совмещены с каучуками, алкидными смолами, полиамидами. При сополимеризации В. (25 мае. ч.) с бутадиеном (75 мае. ч.) при 50 С получены каучукоподобные продукты, сходные но свойствам с бутадиен-стирольными каучуками. [c.216]

Изучение развития процесса сополимеризации во времени показало, что процентное содержание азота в исходном полиамиде изменяется только после 48 час обработки. Поскольку такой продолжительный индукционный период обусловлен появлением некоторых ингибиторов, дезактивирующих образующиеся макрорадикалы, было предположено и экспериментально доказано (анализом газообразной реакционной среды с помощью AgNOз), что сам по себе мономер или образованный из него механохимическим путем гомополимер до или после присоединения к полиамидным цепям может отщеплять радикальные частицы С . способные присоединять и стабилизировать активные фрагменты деструкции . Полученные результаты приведены в табл. 74. [c.326]

Интересная модификация метода с использованием предварительного облучения заключается в облучении полимера в присутствии реагентов, способных к образованию свободных радикалов, например перекиси бензоила, водного раствора перекиси водорода или азо-бис-изобутиронит-рила. Полимер немедленно после облучения погружают в виниловый мономер для инициирования привитой сополимеризации. Аналогично была осуществлена прививка различных виниловых мономеров на полиэтилен, полиэтилентерефталат, полиамид и поливинилфторид [144]. Хотя для проведения указанной реакции были использованы электроны высокой энергии, этот метод должен быть одинаково эффективен и при применении для облучения полимера 7-лучей или других излучений высокой энергии. [c.289]

При обработке полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и полиамида (пленки или волокна) озоном образуются участки, способные инициировать привитую сополимеризацию. Простейший механизм этой реакции — образование озонидов по непредельным связям, находящимся в полимерной цепи. Однако это вряд ли возможно при обработке полиамидов. Кроме того, степень и скорость прививки, достигаемые при этом методе, приводят к выводу об образовании других активныхцентров (например, перекисей). [c.439]

Примером М. п. на двухбуквенных матрицах, при к-рой, по-видимому, достигается контроль над последовательностью чередования химич. звеньев в дочерних цепях, может служить радиационная сополимеризация акриловой к-ты с винилиденхлоридом на поверхности ориентированных волокон из полиамида-6,6. Надо полагать, что в поверхностном слое волокна, помещенного в газообразную смесь мономеров, происходит упорядоченная адсорбция молекул к-ты на амидных группах макромолекулы. При полимеризации промежутки между прочно сорбированными молекулами первого мономера, приходящиеся на метиленовые группы, заполняются звеньями относительно слабо сорбирующегося винилиденхлорида, молекулы к-рого мигрируют по поверхности и наталкиваются на активные центры цепей, растущих вдоль оси волокна. После того как поверхность волокна оказывается экранированной, роль матриц начинают играть макромолекулы образовавшегося сополимера. [c.75]

В результате сополимеризации Э. с СО, инициированной 7-излучением или радикальными инициаторами, образуется кристаллический поли- -аланин [—HN H2 Ha 0—] . Введение в смесь сомономеров небольшого количества олефина, напр, этилена или пропилена, существенно увеличивает скорость превращения, особенно при использовании радикальных инициаторов, а в макромолекулах полученного полиамида (т. пл. 300—335°С), наряду с -аланиновыми звеньями, содержатся в небольшом количестве б-аминовалериано-вые и -аминокапроновые звенья. С увеличением содержания олефина снижаются темп-ра плавления и степень кристалличности полиамидов. [c.509]

Закономерности реакции образования смешанных полиамидов наиболее глубоко изучены для случая совместной поликонденсации солей диаминов с дикарбоновыми кислотами, сополиконденсации аминокислот и сополимеризации циклических лактамов. [c.146]

Существенной особенностью процесса совместной поликонденсации нескольких мономеров, отличающей его от винильной сополимеризации, является большая роль обменных реакций между макромолекулами полиамидов. Это приводит к тому, что состав и строение макромолекул смешанного полиамида определяются не скоростью реакции отдельных мономеров, а положением равновесия и соотношением исходных веществ [706, 899]. [c.146]

Основной характерной чертой процесса совместной поликонденсации нескольких мономеров, отличающей его от винильной сополимеризации, является большая роль обменных реакций между макромолекулами полиамидов. [c.243]

По вопросам крашения полиамидных волокон имеется ряд обзоров [1296—1301] и большое количество работ [1302—13881, в том числе по крашению смесей полиамидов с различными другими волокнами — шерстью, целлюлозой, полиакрилонитри-лом и т. п. [1389-1408]. В частности, большой интерес вызывает крашение нового полиамидного волокна рильсан (из поли-(о-ундеканамида), которое труднее окрашивается из-за меньшего содержания амидных групп [ 1409—14191. Для улучшения окраши-ваемости рекомендуется вводить в полимерную цепь полярные и гидрофильные группы, например, путем сополимеризации с тирозином [792]. [c.275]