Иодистый метилпиридиний

Метил иодистый — метилпиридиний иодистый Метиловый спирт — анилин — бензол [c.162]

Для реакции образования иодистого метилпиридиния [96, 104 — 106] [c.472]

Была изучена также реакция 4-метилпиридина с иодистым этилом [c.279]

Метилпиридин + иодистый метил —6,7 [c.280]

Метилпиридин 4- иодистый этил — 10,7 [c.280]

Метилпиридин + иодистый изопропил — 13,1 [c.280]

Метилпиридин 4- иодистый метил 2-Метилпиридин - - иодистый этил 2-Метилпиридин -(- иодистый изопропил [c.282]

Константа скорости реакции 4-метилпиридина с иодистым этилом вдвое больше, чем пиридина с иодистым этилом однако экспериментально найденные величины у этих реакций практически одинаковы. Этого следовало ожидать таким образом, этот пример иллюстрирует возможность разделения полярного и стерического эффектов. [c.283]

Метилпиридин+иодистый метил............ —6,7 [c.248]

Метилпиридин+иодистый этил..........................—10,7 [c.248]

Метилпиридин-)-иодистый изопропил....................—13,1 [c.248]

Метилпиридиний-2-альдоксим иодистый см. Пи- [c.333]

Фрэнсис [218, стр. 449] считает существование нескольких областей смешиваемости жидкостей в двойных системах теоретически невозможным. Такая гипотеза требовала бы существования соединительной линии такой, как линия AB на рис. 10, показывающем, что смесь распадается на три двухкомпонентные равновесные фазы. [218, стр. 450). Это было бы подобно существованию трех флюидных фазы вблизи критической точки чистого вещества. Фрэнсис не считает пример Атена убедительным. В этой системе иодистый метил и пиридин смешиваются во всех отношениях при комнатной температуре и ниже ее [214, 683], но при комнатной температуре они в течение нескольких секунд реагируют с большим выделением тепла (почти как при взрыве) и с образованием устойчивого кристаллического вещества с температурой плавления 116°С [29 (см. рис. 12). Поскольку реакция необратима, то оснований считать компонентом в правой части диаграммы иодистый метил не больше, чем иод. Ком-[юнентами двойной системы, представленной опрокинутой кривой на рис. 12, являются пиридин и иодистый метилпиридиний. Аналогично этому компонентами смеси, находящейся слева от центральной линии, являются иоднстый метил и иодистый метилпиридиний. Рисунок показывает, что имеются две независимых двойных системы, имеющих общий компонент. Влияние необратимых реакций между компонентами на фазовые отношения будет более полно обсуждаться на примере тройных систем в главе 7. [c.24]

При перегонке с паром долго хранившегося реактива Фишера было получено незначительное количество дестиллата с очень острым запахом амина, напоминавшим запах пиперидина. Это соединение имело щелочной характер оно легко восстанавливало перманганат калия, однако не образовывало кристаллического пикрата. Повидимому, то же самое летучее основание получалось и при перегонке иодистого метилпиридиния с водным раствором едкого натра. На этом основании было сделано предположение, что ион метилпиридиния присутствует и в долго хранившемся реактиве Фишера [5]. Основание неизвестного состава, вероятно, является Ы-алкилдигидропиридином, поскольку такие соединения, как известно, образуются при перегонке солей алкилпиридиния с концентрированными щелочами [22]. Таким образом, метанол, повидимому, препятствует иодированию пиридина. Это подтверждается тем фактом, что эффективность реактива не изменяется заметно во времени в отсутствие сернистого ангидрида (см. рис. 2). Для раствора иода и пиридина в метаноле, хранившегося в течение 5 мес. до добавления к нему обычного количества сернистого ангидрида (нижняя кривая), было обнаружено приблизительно то же самое значение водяного эквивалента, как и для свежеприготовленного основного раствора. Кроме того, независимо от времени хранения реактива почти весь иод можно было выделить в виде ионов иода. Таким образом, предположение Фишера [4] о том, что реактив при его хранении в плотно закрытых склянках утрачивает свою силу вследствие замещения водорода в пиридине на иод, является неосновательным. Равным образом и присоединение иода к пиридину не является установленным. [c.60]

Пиридинное кольцо сходно с бензольным по своей структура. В нем место одного звена — СН — занимает атом трехвалентного азота. По своему строению и свойствам пиридин представляет собой третичный амин. Как таковой, он дает соли с сильными кислотами, так как представляет слабое основание соли пиридина гидролизуются в водных растворах к пиридину легко присоединяются галоидные алкилы, образуя соли замещенного аммония, например, присоединением иодистого метила получается иодоме-тилат пиридина или, что то же, иодистый метилпиридиний. Действием влажной окиси серебра галоид замещается гидроксильной группой и образуется сильная шелочь, соответствующая гидрату окиси аммония — гидрат метилпиридиния. Температура кипения пиридина 115,5°. [c.639]

Метил-2-пиридон был получен метилированием 2-пиридона i, окислением иодистого 1-метилпиридиния и 1-метилпиридиний-метилсульфата железносинеродистой солью, а также электролитическим окислением 1-метилпиридинийметилсульфата . [c.335]

Алкил- и арипиридиниевые соединения. Соли пиридиния. Среди продуктов присоединения пиридинового ряда наиболее важными являются четвертичные алкил- и арилпиридиниевые соли. При добавлении иодистого метила к пиридину реакция идет настолько энергично, что необходимо охлаждение. Обычно эту реакцию проводят в инертном растворителе, например в бензоле, из которого иодистый Ы-метилпиридиний (XIV) (часто называемый иодметилатом пиридина) выделяется в виде бесцветных кристаллов с выходом, близким к количественному [c.321]

Это заключение можно легко проверить экспериментально, поскольку свойства гидроокиси четырехзамещенного аммония XV (являющегося сильным основанием и электролитом) в значительной мере отличаются от свойств карбинольного основания XVII, которое представляет собой третичный амин и относительно слабое основание. Была проведена экспериментальная проверка высказанного предположения путем измерения электропроводности растворов иодистого N-метилпиридиния немедленно после нейтрализации его щелочью [40]. Поскольку не удалось обнаружить понижения электропроводности во времени, как это можно было ожидать в том случае, когда XV превращается в XVII, то нет оснований рассматривать гидроокиси пиридиния как существующие главным образом в форме псевдооснования. Это нельзя, однако, считать общим правилом и для других четвертичных оснований гетероциклического ряда, поскольку хорошо установлено [c.322]

Образование Ы-метил-2-пиридона при окислении подщелоченного раствора иодистого N-метилпиридиния указывает на то, что XVII (или соединение, переходящее в него) потенциально присутствует в растворе. Несомненно, в ионе пиридиния имеет место сдвиг электронов из а- и f-Me i ядра к положительно заряженному атому азота. Взаимодействие такого катиона с гидроксильным ионом приводит к образованию карбинольного основания XVII, находящегося в состоянии равновесия с гидроокисью пиридиния необратимое превращение карбинольного основания при окислении в пиридон сдвигает равновесие вправо, что и приводит в конечном счете к полному превращению гидроокиси N-метилпиридиния (XV) n N-метилпиридон (XVI). [c.323]

Хотя в этом направлении опубликовано небольшое число работ, однако было показано [42], что при кипячении иодистого N-метилпиридиния с 10-процентным раствором едкого натра происходит медленное выделение метиламина. Когда же вместо простого алкильного радикала азот связан с сильно отрицательной группировкой вроде 2,4-динитрофенила или циан-группой, гидролитическое расщепление осуществляется легко. Самой известной из такого рода реакций является распад хлористого Н-(2,4-динитро-фенил)-пиридиния (XVIН) на глутаконовый альдегид (XIX) и 2,4-динитроанилин (XX) при обработке сначала холодной щелочью, а затем кислотой. Эта реакция и характер промежуточных продуктов будут рассмотрены более подробно в разделе, посвященном реакциям пиридина с раскрытием цикла (стр. 330). [c.323]

Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя сделать каки) -либо обобщений относительно степени легкости раскрытия цикла в различных пиколинах и пиридинах. С реагентами, подобными иодистому метилу и диметилсульфату, все алкилпиридины дают нормальные соли четвертичных оснований, последующая обработка щелочью приводит в случае р-алкилпиридинов к нормальным четвертичным основаниям, тогда как а- и у-замещенные пиридины образуют метиленовые основания (ангидрооснования) (стр. 323). Хотя метиленовое основание 2-метилпиридина не может быть выделено, но для такого производного пиридина, которое содержит отрицательные заместители, например для 2-(2,4-динитробензил) пиридина, известно, что при обработке его иодметилата едким натром получается устойчивое темносинее кристаллическое вещество (т. пл. 201 ), которое, несомненно, является метиленовым основанием и имеет структуру XXXVIII [72, 90]. Соответствующий этому соединению по структуре 2-(2,4-динитро-бензил)пиридин [86] очень интересен благодаря своей способности изменять окраску от желтой до синей, в зависимости от того, находится ли он на свету или в темноте температура плавления как желтой, так и синей формы 93°. Поскольку метиленовое основание XXXVIII имеет также синюю окраску, Чичибабин предположил, что перемена окраски 2-(2,4-динитро-бензил)пиридина связана с фототропным превращением XXXIX—ХЬ, [c.387]

Метилпиридиний иодистый — метил иодистый или пиридин Метилкарбитол (см. Диэтиленгликоля монометиловый эфир) [c.164]

Изучение влияния заместителей в молекулах органических веществ на скорость, предэкспоненциальный множитель и энергию активации способствует пониманию механизма протекания реакции. Заместители определенным образом влияют на распределение электронной плотности в молекуле. Протеканию целого ряда реакций способствует увеличение электронной плотности у определенного атома, которЁш играет роль реакционного центра. Повышение электронной плотности способствует понижению энергии активации и тем самым увеличению скорости химической реакции. Например, введение метильной группы в молекулу пиридина способствует увеличению электронной плотности на атоме азота, а это в свою очередь делает его более реакционноспособным. Скорость реакции метилпиридина с иодистым метилом оказывается выше, чем реакции пиридина. , [c.220]

Впервые эта реакция была изучена Куном и Тришманом [146]. Для выяснения ее направления вещество, образовавшееся по реакции с иодистым метилом, меченным С, вводили в реакцию с пиридином или хинолином и измеряли радиоактивность полученных Ы-метилпиридина или Н-метилхинолина. Оказалось, что она составляла только 7з от радиоактивности исходного иодистого метила [145], на основании чего был сделан вывод, что образуейо р в реакции с СНз1 соединение соответствует формуле Б. И действительно, при использовании иодистого метила происходит не 0-, а [c.251]

Метилпиридин см. 4-Пиколин М-Метилпиридиний-2-альдоксим иодистый с.м. Пиридин-2-альдоксим-М-иодметилат N-Meтилпиpидиний хлористый [c.311]

Пиридин-2-альдоксим- -иодметилат Ы-Метилпиридиний-2-альдоксим иодистый ПАМ 7H9IN2O 2636320091 [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология