Диазосоединения замещения

Реакция диазосоединений. Замещение диазогруппы. Диазосоединения являются неустойчивыми и реакционноспособными веществами, как уже отмечалось выше. Реакции диазосоединений делятся на две категории в некоторых из них происходит отщепление азота в виде молекулы N2, причем он замещается другой группой, а в других — азотная цепь сохраняется. Главными реакциями первой категории являются следующие. [c.579]

Причина расщепления молекулы дифенилолпропана при азосочетании становится понятной из следующих рассуждений. Как известно , азосочетание является реакцией электрофильного замещения. Катион арилдиазония АгЫ или молекула диазосоединения [c.16]

АЗОСОЧЕТАНИЕ — взаимодействие ароматических диазосоединений с веществами, содержащими связанный с углеродом водород, способный к замещению. А. открыто в 1864 г. П. Гриссом. [c.9]

ЗАМЕЩЕНИЕ ДИАЗОГРУППЫ В АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯХ НА ГАЛОИД [c.203]

К азокрасителям, применяющимся в качестве индикатора, относится также конго красный, образующийся при сочетании диазотированного бензидина с нафтионовой кислотой. Поскольку бензидин является диамином, продукт его двойного диазотирования представляет собой бис-диазосоединение. Сочетание проходит с замещением в орто-положении по отношению к амино- [c.141]

Замещение диазогруппы в ароматических диазосоединениях на галоид является важны.м методом получения ароматических галогенидов с определенным положением галоида по отношению к другим заместителям, находящимся в ароматическом кольце. [c.203]

Замещение диазогруппы в ароматических диазосоединениях [c.258]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

При использовании а,Р-непредельных альдегидов или кетонов диазосоединение присоединяется по кратной связи с образованием замещенного 1-пиразолина [c.340]

Несмотря на большую реакционность, а следовательно малую стойкость диазосоединений, при известных условиях и определенном строении они способны претерпеть без заметного разложения реакции замещения в ядре. Больше других здесь применяется, а потому и освещена, реакция нитрования. [c.275]

Важнейшая реакция диазосоединений — азосочетание, лежащее в основе получения азокрасителей. Это типичная реакция электрофильного ароматического замещения, активный реагеит которой —. катион диазония. [c.252]

Посредством предварительного перевода в дисульфаминовые кислоты можно без затруднения провести одностороннее диазотирование диаминов, в том числе и п- и о-диамино в, с получением диазосоединений замещенных сульфаминовых кислот. Метод получения полисульфаминовых кислот практически не отличается от вышеуказанного для моносульфаминовых кислот. Диазотирование производится посредством рассчитанного на одну аминогруппу количества нитрита. [c.465]

Реакции замещения.— О легкости, с которой фенолы вступают в реакции замещения, можно судить по быстроте образования 2,4,6-трибромпроизводных, реакциям сочетания с диазосоединениями, нитрозировании под действием азотистой кислоты при температуре ледяной бани, предпочтительно протекающим в пара-положе-ние. Другим примером блашп риятного влияиия гидроксильной труппы на замещение в ядре является исключительно легко протекающая реакция меркурирования. Так, фенол реагиру т с ацетатом ртути, давая [c.303]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Получение алкоксисульфокислот из диазосоединений. К реакции образования фенолов при гидролизе диазосоединений тесна примыкает реакция последних со спиртами, приводящая к эфирам. Хорошие выходы получаются при этом только с метиловым спир том. Из этилового спирта образуется преимущественно продукт замещения диазогруппы на водород. Для повышения выхода реакцию с метиловым спиртом нередко проводят под несколько повышенным давлением. [c.159]

Многие алифатические диазосоединення, напрнмер дназоуксусный эфир и дназо-кетоны, в присутствии порошкообразной медн реагируют с пирролом н его производными, образуя С-замещенные продукты [c.971]

Тетразол (бесцветные кристаллы с т. пл. 155°) и его не замещенные у азота-производные имеют в водных растворах кислую реакцию они дают стойкие металлические соли (например, серебряные, а также соли щелочных металлов). Большинство производных тетразола отличае-гся значительной устойчивостью. Об ароматическом характере тетразолов свидетельствует способность 5-аминотетразола нормально диазотироваться. Образующаяся соль диазония способна сочетаться и дает большинство реакций характерных для диазосоединений так, при восстановлении она превращается в 5-гидразйнотетразол. " [c.1011]

Диазосоединения являются промежуточнш.1й про.дуктами для получения широкого спектра замещенных бензола. [c.117]

Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

Трудность исследования процессов замещения у олефинового атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирование в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет это относится к нитрованию олефинов, галогенированию с помощью бромсукцинимида, к реакции Мейервейна (взаимодействие с диазосоединениями). Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X—СН = СН—МеХ. [c.452]

Диазосоединения, как это видно из приведенных уравнений, можно рассматривать как производные солей аммония, в которых один атом водорода замещен ароматическим радикалом, а три других—атомом азота. Такое производное аммония называется диазонием. [c.504]

Реакция замещения диазогруппы гидроксильной группой идет с хорошими выходами в тех случаях, когда диазосоединени получены из аминов, не содержавших в ядре заместителей второго рода. Наличие таких заместителей в орто- и паря-положении к аминогруппе увеличивает устойчивость диазосоединений. Известны соли ди азосоединений, которые не разлагаются в водных растворах даже при нагревании до температуры 100°, например, производные а-аминоантрахинона. [c.457]

Стабильность диазоалканов повышается, когда радикалы К и Н в II способны к резонансному взаимодействию с а-углеродом. При замещении водорода и алкильных групп на ароматические или карбонилсодержащиие радикалы VI алифатические диазосоединения становятся более устойчивыми [c.56]

Иные, кроме восстановительного, превращения диазогруппы сопряжены с устранением азота реакционной группы. Принадлежа к ряду наиболее реакционноспособных мганических веществ, диазосоединения дают возможность очень большого числа замещений своей характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, SGN, SOjH, NO2, наконец возможно смыкание углеводородных ядер диазосоединения. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют очень невидную роль в применении диазосоединений. Мы остановимся только на важнейших из них. [c.271]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Описанная общая методика применима для получения многих типов фенилгидразонов. Например, можно использовать замещенное диазосоединение , а также алкилированные ацетоуксусные эфиры и Этиловый эфир бензоилуксусной кислоты . Для получения высших гомологов вместо ацетоуксусного эфира применяют а-формильные производные кетонов - . Ацетоуксусный эфир можно также заменить на этиловые эфиры пиридилуксусных кислот . В этом случае получают фенилгидразоны 2-ацил-пиридинов. [c.509]

Описанный выше метод представляет собой в главных чертах способ Датта и Чаттерджи. При получении иодбензола из бензола и иода в качестве окислителей применяли, помимо азотной кислоты , также и другие окислители однако ни один из них не оказался более эффективным или более удобным, чем азотная кислота. Применялись йодноватая ки лoтa дымящая серная кислота , окись ртути и хлорное железо Другим методом является замещение амино группы анилина на иод через диазосоединение . [c.222]

На предприятиях текстильной пром-сти азоамины диазо-тируют, р-р полученного диазосоединения наносят иа ткань, пропитанную р-ром азотола и щелочи. Для крашения в цвета от желтого до бордо обычно используют замещенные анилина и о-толуидина, содержащие не менее одного электроноакцепторного заместителя, чаще всего NOj и С1, реже N, F3, SOjR, SOjN (R ) и др. Наличие этих групп обеспечивает и прочность окрасок. Азоамины часто содержат группы СН, и ОСИ,, углубляющие цвет окрасок O Hj повышает таюке яркость. Для крашения в темно-фиолетовые, коричневые и черные цвета применяют азоамины, содержащие, кроме группы NHj, арилазогруппу, значительно углубляющую цвет окрасок, напр. [c.51]

Р-ции А. с. по замещающим группам в целом подобны р-циям соответствующих алифатич. соед,, однако имеются и существ, особенности. Так, ароматич. амины образуют с HNOj устойчивые диазосоединения, способные к азосочетанию и превращающиеся при действии нуклеофилов в разнообразные замещенные A. ., напр, по р-ции Зандмей-ера. Двойные соли, образуемые галогенидами арилдиазония и галогенидами разл. металлов, при действии порошка Си, 2п или Bi разлагаются с образованием ароматич. металлоорг, соединений (р-ция Несмеянова). [c.199]

С использованием различных диазосоединений и ненасыщенных аминокислот (дегидроаланина, дегидрофенилаланина, дегидроглутаминовой кислоты) был получен ряд аналогичных М-замещенных пиразолинов 14, 16, 17, 19-21 (табл. 2) [27-43], которые впоследствии, как и пиразолины 11а-с, были с успехом использованы для синтеза соответствующих аминокислот циклопропанового ряда. [c.9]

Помимо только что перечисленных атомов и групп, имеются еще десятки других групп, которые можно ввести в ароматическое кольцо путем замещения азота диазония к их числу относятся, например, Аг. ЫО , ОК, 5Н, К, ЫС5, ЫСО, РО3Н2, АзОзНв, ЗЬОдНг наилучший путь введения большинства этих групп — реакция с диазосоединениями. [c.738]

В этих условиях все реакщда проходят как окислительно-восстановительные, при этом наблюдается замещение -N2 на Н-атом, остаток соли металла или сам металл и образуются металлоорганические соединения или на остаток арена и образуются производные дифенила. В слабополярньгх растворителях по свободнорадикальной схеме распадаются соли с анионами сильных кислот, которые сначала изомеризуются в ковалентные диазосоединения. [c.560]

Подробности о диазотировании и превращениях диазогруппы — в следующей главе. Здесь укажем лишь, что замещение группы диазо гидроксилом протекает вообще довольно легко (хотя и не с количественным выходом) при кипячении диазосоединений в кислотном растворе. Нередко, особенно в применении к малореакционным диазосоединениям, полезно участие каталитически действующих солей, например медного купороса. Такая прибавка описана в немецком патенте на способ превращения о-аминофенола в пирокатехин ) [c.236]

Электрофильным агентом в этой реакции является катион диазония (другие формы диазосоединения в реакции азосочетания участия не принимают). Диазоний катион — очень слабый электрофил и поэтому он взаимодействует лишь с ароматическими соединениями, имеющими в ядре активирующие группы со значительным - -М эффектом незамещенный бензол и его гомологи в реакцию азосочетания не вступают. Благодаря низкой реакционной способности диазониевые ионы очень избирательны в отношении места атаки (региоспецифичны) сочетание практически протекает только в пара-положении (с образованием пара-замещенных азобензолов). [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология