Хлористый тионил в получении хлорангидридов кислот

Метод получения хлорангидридов кислот с применением хлористого тионила неприменим к некоторым карбоновым кислотам (например, к я-нитробензойной кислоте) и непригоден для всех сульфокислот (например, СбНзЗОзН). Хорошим катализатором для реакции карбоновых кислот с тионилхлоридом является пиридин, но он неэффективен для реакции с сульфокислотами. Во всех случаях прекрасным катализатором является диметилформамид, который может применяться в качестве растворителя или в каталитических количествах при проведении реакции в инертных растворителях (Боссар,1959). [c.446]

Проведение реакции получения хлорангидридов кислот при помощи хлористого тионила весьма несложно реакционную смесь нагревают на водяной бане до прекращения выделения газов, отгоняют растворитель и остаток перегоняют или кристаллизуют. В качестве растворителей применяют избыток хлористого тионила,. бензол, петролейный эфир, сероуглерод или хлористый ацетил . [c.423]

В случае карбоновых кислот реакция не проходит, если использо ванный для получения хлорангидрида кислоты хлористых тионил целиком удален. G хлорангидридами дикарбоновых кислот реа щия, однако, идет даже, когда весь хлористый тионил тщательно удален. [c.258]

Хлорангидрид азобензолкарбононой кислоты был получен действием хлористого тионила на соответствующую кислоту Приведенный выше метод представляет собой видоизменение способа, который предложили Ладенбург, Фернхольц и Валлис . [c.459]

Хлорангидрид 1,4-бензодпоксан-2-карбоно зои кислоты был получен с 79% выходом действием хлористого тиони.1а на кислоту[ ]. [c.72]

Применение галоидных соединений фосфора обладает в этой реакции тем недостатком, что образующийся хлорангидрид часто бывает загрязнен примесью непрореагировавшего треххлористого фосфора или хлорокиси фосфора. Гораздо удобнее применять для этой цели хлористый тионил, который в результате реакции с кислотой превращается в газообразные продукты. Нижеследующие примеры иллюстрируют способы получения хлорангидридов кислот. [c.259]

В некоторых случаях при проведении реакции о-оксикарбоновой кислоты с ариламинами в присутствии треххлористого фосфора или хлористого тионила, или при конденсации предварительно полученных хлорангидридов кислот с ариламинами образуются смеси, разделение которых связано с трудностями. По одному из методов, предложенных для разделения, реакционная смесь нейтрализуется [c.746]

Несмотря на многочисленные недостатки, хлористый тионил 6т.гл с успехом применен при многих реакциях цик-лизации. Хороший способ получения хлорангидрида кислоты заключается с обработке эфирного растнора кислоты избытком хлористого тионила с добавлением одной или днух капель пиридина в качестве кйта. шзатора [ Ю]. Этот способ в сочетании с проведением цикли шции действием хлорного олопа п бензоле дал прекрасные выходы кетонов табл. VI, примеры не отмеченные в сноске). Реакция циклизации 1-иафтил)-маслиной кислоты может служить в качестве типичного примера применения этого способа. [c.156]

Примечание. Хлорангидрид пирослизевой кислоты может быть получен с количественным выходом нагреванием в течение 1-2 часов пирослизевой кислоты с 5-кратным количеством хлористого тионила. [c.161]

Продажная лауриновая кислота была превращена в ее хлорангидрид при помощи реакции с хлористым тионилом. При проверке синтеза был взят 1 кг хлористого тионила на 1 201 е кислоты. В результате перегонки полученного препарата с елочным дефлегматором высотой 30 см было получено 1 145 г (87%) бесцветного хлорангидрида с температурой застывания от —15 до —18°. [c.290]

Реакция иодистого метилцинка с хлорангидридом 6-метокси-З-метилкапроновой кислоты [78]. 6-Метокси-З-метилкапроновую кислоту превращают в хлорангидрид при помощи хлористого тионила полученный хлорангидрид употребляют в реакции с иодистым метилцинком (из 21 г иодистого метила, 20 мл толуола, 4 г этилацетата и 18 г цинк-медной пары). Реакционную смесь обрабатывают обычным образом и после перегонки получают 7-этокси-4-метилгептанон-2 т. кип. 92—94° С/9 л ж. [c.81]

Алкансульфинилхлориды были получены при действии хлористого тионила па алкансульфиновые кислоты а также сольволизом алкилсульфуртрихлоридов водой, спиртами и органическими кислотами . Описанная здесь методика, которая, по-видимому, является общей для получения хлорангидридов суль-финовых кислот как алифатического, так и ароматического рядов, основана на улучшении метода сольволиза, заключающемся в том, что не применяется инертный растворитель и реакция проводится в однофазной системе . [c.84]

Рекомендовано несколько вариантов этого метода, но четких доказательств преимуществ той или иной модификации не приведено. Для получения хлорангидридов из соответствующих кислот, кроме уксусной, был использован смешанный реагент — пятихлористый фосфор с хлористым ацетилом [2] применяли также хлористый тионил с иодом [3] или со следами пиридина [4 . Полезным катализатором, как утверждают, является хлористый цинк [5]. Хороший выход х.лорангидридов был получен при использовании трифенилфосфина в четыреххлористом углероде, причем образование кислот в качестве побочных продуктов не наблюдалось [6]. С другой стороны, сам хлористый тионил в отсутствие каких-либо, катализаторов без индукшюниого периода вызывает при 20 С превращение в соответствующие хлорангидриды следующих кислот уксусной (за [c.348]

Нами разработаны оптимальные условия получения р-нафталинсульфохлорида по описанному [1] общему способу получения хлорангидридов кислот. Реакцию ведут в средедиметилформамида, а в качестве хлорирующего агента используется хлористый тионил. В этих условиях синтез (3-нафталип-сульфохлорида протекает быстро и сразу получается качественный продукт с хорошим выходом. [c.84]

Широкое применение из галогенангидридов кислот находят хлорангидриды. Это объясняется большой подвижностью атома хлора. Для получения хлорангидридов кислот в основном применяют треххлористый фосфор, хлористый тионил (SO I2) и пятихлористый фосфор [c.115]

В качестве хлорирующих агентов действуют также фосген [36] и хлористый тионил [37]. Хлорангидрид 4-хлорпиколиновой кислоты был получен с 30—40-процентным выходом при нагревании пиколиновой кислоты с хлористым тионилом при 100° в течение 20 час. [37]. [c.399]

Спирты. Для идентификации спиртов получают их сложные эфиры с /г-нитро- и 3,5-динитробензойными кислотами. Предварительно готовят хлорангидрид соответствующей кислоты (работа проводится в вытяжном шкафу) 1 г кислоты кипятят в пробирке, снабженной холодильником с хлоркальциевой трубкой, с 2 г хлористого тионила на водяной бане при 70° до прекращения выделения газа. Полученный хлорангидрид сразу же используют для синтеза производного к смеси 0,5 г спирта и 5 мл сухого пиридина (тяга ) постепенно, при охлаждении, прибавляют 2 г полученного хлорангидрида кислоты. Смесь нагревают в пробирке, снабженной холодильником с хлоркальциевой трубкой на водяной бане 10— 20 мин. Реакционную смесь выливают в ледяную воду и осторожно подкисляют 2 н. НС1. Полученный эфир (иногда в виде масла) перемещивают с 10 мл 1 н. раствора карбоната натрия, сушат на воздухе и определяют его температуру плавления. В случае необходимости, проводят перекристаллизацию -нитробензоаты и [c.122]

Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения слоЖнрго строения, особенно чувствительные к действию других реагентов, а реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию гало идо производные содержат другие функциональные группы, например СООН, СЫ, ЫОа и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Эгим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тионила—хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. После проведения с Хлорангидридом требуемой реакции и удаления остатка [c.432]

Предварительно готовят хлорангидрид соответствующей кислоты (работа проводится в вытяжном шкафу) I г кислоты кипятят в пробирке, снабженной хлоркальциевой трубкой (должна свободно пропускать воздух), с 2 г хлористого тионила на водяной бане при 70 X до прекращения выделения газа, Полученный хлор-аигидрид сразу же используют для синтеза производного. [c.235]

Наиболее общим методом является получение галогенангидридов из соответствующих кислот. Обычно в качестве неорганических реагентов в этом синтезе применяют треххлористый или пятихлористый фосфор или хлористый тионил. Галогениды фосфора обладают высокой активностью, но они образуют легколетучие хлорокиси фзсфора, которые могут загрязнять отогнанные хлорангидриды. С другой стороны, при использовании хлористого тионила образуются газообразные побочные продукты и остается только отделить избыток хлористого тионила (т. кип. 79 °С) от хлорангидрида [c.348]

Иногда бывает желательно получить галогенангидриды не из свободной карбоновой кислоты, а из ее сели или зфира. Можно также исходить из эфира и перейти к галогенангидриду через соль [36]. Подходящим для этого реагентом служит смесь хлористого тионила и диметилформамида (пример а). Другие реагенты (хлористый тионил, пятихлористый ( сфор, хлорокись фосфора и а,а-ди-хлорметиловый эфир) и катализаторы подобны используемым в случае, когда исходным материалом служит карбоновая кислота. Этот метод широко используется при синтезе хлорангидридов фторированных кислот, главным образом потому, что исходный материал, соль, — легко доступное и нелетучее вещество [37, 38]. Его также применяют для получения галогенангидридов, содержащих сложноэфирную группу, например хлористого этоксалила, который синтезируют из диэтилового эфира [39] или из калиевой соли полу-зфира [401. Интересно отметить, что Р-пропиолактон, циклический сложный эфир, дает 87%-ный выход хлорангидрида р-хлорпропио-ковой кислоты при действии хлористого тионила, тогда 15ак хлв- [c.352]

Табл. VI содержит перечет, кетонов, полученных по способу Фриделя-Крафтса с хлорным оловом. Выходы н примерах, отмеченных в сноске, были получены при применении хло]) ангидридов кислот, приготовленных действием П5ггйхл0ристс10 фосфора во всех остальных случаях хлорангидриды кислпт были получены дейстнием хлористого тионила. [c.157]

Хлорангидрид м-хлорбензойной кислоты (т. пл. 14—15°) может быть легко получен путем нагревания до температуры кипения и перемешивания смеси 15G й (1,0 моль) гг-хлорбензойной кислоты (полученной по методике, описанной для синтеза орто-то-мера ) и 200 г (1,7 моля) хлористого тионила до полного ее растворения. Не вступивший в реакцию хлористый тионил отгоняют при слегка пониженном давлении, после чего препарат перегоняют при 10—25>(л выход хлорангидрида п-хлорбензойной кислоты с т. кип. 119—120° (22 мм) составляег 131—142 е (75—81% теоретич.). Если подвергнуть повторной перегонке головной погон и остаток, то можно получить дополнительно некоторое количество ангидрида. [c.61]

Хлорангидрид р-карбометоксипропионовой кислоты был получен из кислого метилового эфира янтарной кислоты при действии на него хлористого тионила или пятихлористого фосфора. [c.461]

Методика получения хлорангидрида является общей для синтеза хлорангидридов ароматических кислот с помощью хлористого тионила эта методика была применена и для получения хлорангидрида 2,4,6-триметилбепзойной ки лoты [c.464]

Хлорангидрид фумаровой кислоты был получен из фумаровой кислоты и хлорангидрида фталевой кислоты из малеиновой кислоты действием на нее хлористого тионила в присутствии хлористого цинка взаимодействием малеинового ангидрида с хлорангидридом фталевой кислоты в присутствии хлористого цинка. [c.466]

Б. К полученной таким образом сырой ацетилминдальной кислоте, содержащей еще некоторое количество хлористого ацетила, прибавляют 250 г (149 мл] 2,1 мол.) хлористого тионила. Реакция начинается немедленно без нагревания для ее завершения реакционную массу кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. (примечание 3), затем отгоняют избыток хлористого тионила и остаток перегоняют в вакууме (примечание 4). Выход 115—120 г (79—82% теоретич.). Хлорангидрид ацетилминдальной кислоты представляет собой почти бесцветную жидкость с т. кип. 125—130°/Ю мм (Ш—155 33 мм). [c.69]

Хлорангидрид о-хлорбсизойной кислоты может быть получен из ( j-хлорбензойноп кислоты действием пятихлористого фосфора нли хлористого тионила . Вышеописанный путь оснонан на получении хлористого бензоила из бензальдегида и хлора . [c.475]

Получение хлорангидрида 5-6ром-М-тозилантранило-еой кислоты (П). Раствор 1,5 г (0,00445 ноль) 5-бром-Ы-тозилантраниловой кислоты и 5,3 г (0,0445 моль) хлористого тионила в 45 мл бензола кипятят 2,5 ч с обратным холодильником. Бензол и не вступивший в реакцию хлористый тионил отгоняют в вакууме водоструйного насоса [c.184]