Диаграммы не образующих соединений

На диаграмме свойств системы этиловый эфир—хлороформ (рис. V, 4) максимумы на кривых ясно выражены для теплоты смешения ( ) и для теплоемкостей (Ср), однако изломов на кри- вых нет. Здесь образуется соединение 1 1, в значительной мере диссоциирующее. [c.166]

Диаграммы плавкости систем, образующих химические соединения. Если при сплавлении веществ между ними образуется соединение, то на диаграмме появляется максимум, отвечающий его составу. Такие диаграммы (рис. 67) [c.218]

Для систем, образующих соединения, плавящиеся с разложением, диаграмма имеет вид, изображенный на рис. 69. Выше температуры соединение разлагается, т. е. его плавление в точке О сопровождается распадом на жидкость с1 и кристаллы А (точка 1), т. е. при возникает равновесие [c.220]

Еш.е один тип диаграмм получают, если в системе при некоторой концентрации одного из компонентов в твердой фазе и расплаве образуются соединения. Существуют также системы, у которых до определенной концен- [c.288]

На рис. 9.7 изображена типичная диаграмма плавкости системы компонентов А и В, образующих устойчивое химическое соединение М, не способное образовывать твердый раствор с этими компонентами. Она представляет собой сочетание двух диаграмм бинарных систем с нерастворимыми в твердом виде компонентами. Поля, отвечающие различному фазовому состоянию системы, отмечены на рисунке. Левая часть диаграммы относится к системе А — М, а правая — к системе М—В. В точке N на кривой ликвидуса имеется максимум, характер которого зависит от устойчивости химического соединения. Для малоустойчивого соединения этот максимум становится широким и плоским. Чем больще диссоциирует образующееся соединение, тем положа максимум. При образовании твердых растворов вид соответствующей части общей диаграммы плавкости становится таким, как это было рассмотрено в предыдущих параграфах. [c.164]

На рис. 9.14 изображена диаграмма плавкости трех не вступающих в химическое соединение взаимно нерастворимых в твердом состоянии компонентов. В жидком состоянии эти компоненты неограниченно растворимы друг в друге. Диаграмма построена следующим образом. Б основании диаграммы лежит треугольник концентраций, а перпендикулярно его плоскости откладывают температуры начала и конца кристаллизации расплавленных смесей различного состава. В результате такого построения на диаграмме образуется сложная, состоящая из нескольких частей поверхность ликвидуса и проходящая через точку Е перпендикулярно оси температур плоскость солидуса (на рисунке не показана). Из рис. 9.14 видно, что на стороны треугольника концентраций опираются плоские диаграммы плавкости бинарных систем с простой эвтектикой. Движение фигуративной точки от сторон внутрь треугольника концентраций означает, что к бинарной системе добавляется третий компонент. Температура начала кристаллизации при этом понижается. Это аналогично понижению температуры начала кристаллизации при добавлении к одному из веществ бинарной системы второго компонента. [c.174]

Графическое изображение зависимостей р от Т (или р от состава и Г от состава) называют диаграммой состояния. Анализ диаграмм состояния позволяет определить число фаз, границы их существования, характер взаимодействия компонентов, наличие вновь образующихся соединений и их состав. Диаграммы позволяют проводить анализ без выделения индивидуальных компонентов. [c.66]

В основе определения состава сольватов, образующихся в растворах, лежит метод физико-химического анализа, позволяющий установить состав, а в некоторых случаях и свойства образующихся соединений, не выделяя их из раствора. Метод физико-химического анализа состоит в систематическом исследовании зависимости свойств равновесной системы от ее состава. В результате этого исследования строится диаграмма состав — свойство. По Курнакову, физико-химический анализ является количественным измерением равновесных систем, которое дает возможность построить диаграмму состав — свойство и на основании последней делать выводы о взаимодействии между компонентами . [c.222]

Диаграммы. различных свойств с большей или меньшей ясностью указывают на взаимодействие в системе. В тех случаях, когда образуется прочное соединение и взаимодействующие компоненты не ассоциированы, диаграмма любого свойства ясно указывает на состав образующегося соединения. [c.224]

Во многих случаях физико-химический анализ указывает на взаимодействие в растворе, но не дает указания на состав образующегося соединения. Диаграмма не имеет сингулярных и вообще особых точек, а характеризуется лишь отклонением от аддитивности. Это особенно часто имеет место при взаимодействии ассоциированных компонентов. [c.224]

На рис. 60 приводим диаграммы выход — состав, сопоставленные с диаграммами Д2 — состав Из диаграмм, приведенных на этом рисунке, следует, что в большинстве случаев максимум на диаграммах выход — состав, указывающий на истинный состав образующихся соединений, совпадает с максимумами на диаграммах Д2 — состав. Совпадение положения максимумов наблюдается для систем с настолько ассоциированными компо- [c.230]

При сильном взаимодействии между компонентами равновесные концентрации т и величины / значительно отличаются от концентраций и факторов / после смешения. В этих случаях положение максимума на диаграммах Д2 Щ — состав заметно отличается от истинного положения максимумов на диаграммах выход — состав. Это особенно проявляется при взаимодействии кислот со спиртами, образующими соединения состава АВа (В— спирт). В разбавленных растворах положения максимума совпадают, а в концентрированных максимум соответствует соотношению АВ, но диаграмма выход — состав и в этих случаях указывает на образование соединения АВ . [c.231]

Диаграммы плавкости систем, образующих химические соединения. Если при сплавлении веществ между ними образуется соединение, то на диаграмм появляется максимум, отвечающий его составу. Такие /диаграммы (рис. 78) представляют собой как бы сочетание двух диаграмм вида рис. 77. [c.259]

Если образующееся соединение при плавлении частично разлагается, то на диаграмме состояния это отражается в том, что максимум становится округлым, причем с ростом степени непрочности соединения его округлость увеличивается, а высота уменьшается. Действительно, согласно закону Рауля, понижение начала температуры кристаллизации раствора тем значительнее, чем больше концентрация растворенного вещества (в [c.309]

Для систем, образующих соединения, которые плавятся с разложением, диаграмма состояния имеет вид, изображенный на варианте II рис. 2.34. Выше температуры U соединение разлагается, т. е. его плавление в точке D сопровождается разделением жидкой фазы на жидкость состава d и кристаллы Л (точка <2 ), т. е. при h наступает равновесие [c.311]

Если компоненты образуют соединение (например, кристаллогидрат), которое разлагается ниже точки плавления, то кривые растворимости имеют скрытый максимум (см. схематическое изображение в правом верхнем углу рис. 88). Этот тип диаграммы [c.265]

Если вещества образуют соединения (в случае водных растворов—гидраты, двойные соли и т. д.), то на диаграмме и на ее горизонтальной проекции появятся новые поля кристаллизации, число которых будет равно числу новых твердых фаз. [c.321]

Точка 5 называется сингулярной точкой, она замечательна тем, что при изменении давления может смещаться лишь по вертикали, но не параллельно оси состава. Кроме того, сингулярная точка имеется на других диаграммах состав — свойство, если в системе образуется соединение, не диссоциирующее ни в твердой, ни в жидкой фазах, причем положение сингулярной точки по координате состава одинаково для кривых всех свойств. Следует обратить внимание на то, что кристаллизация расплава, состав которого отвечает составу химического [c.173]

Постройте схематическую диаграмму состояния систем А—В, компоненты которой образуют соединения ЛВз, АВ и ЛзВ, причем первое и третье совершенно не диссоциируют в расплаве, а второе подвергается частичной диссоциации при плавлении. [c.280]

Фазовая характеристика твердых фаз соверщенно необ- ходима, так как, но Курнакову, носителем свойств соеди" нения в твердом состоянии является не молекула, а фаза. Рассмотрим построение диаграммы состав — свойство. Допустим, взяты вещества А и В, неограниченно растворимые в жидком состоянии друг в друге и не образующие соединений друг с другом. Кривые охлаждения расплавов разного состава имеют вид линий, изображенных в левой части рис. 5. На кривой охлаждения расплава чистого компонента А возникает в точке плавления (кристаллизации) горизонтальная площадка при Га, вызванная выделением скрытой теплоты плавления при кристаллизации А. Температуру Та отмечают на вертикальной оси правой части рис. 5, соответствующей чистому компоненту А на диаграмме равновесия. Аналогичная кривая получается для компонента В (и для любого кристаллического вещества определенного состав ва). Расплав I содержит два компонента. Прн охлаждении до Г1 из него выделяются кристаллы вещества А. Процесс охлаждения замедляется и появляется излом на кривой 1. На перпендикуляре диаграммы равновесия, восстановленном в точке / к оси составов, отмечается Горизонтального участка здесь не получается, так как [c.41]

Построить фазовую диаграмму, предполагая, что других изломов ни на одной кривой охлаждения нет. Сделать полный разбор диаграммы и привести формулы всех образующихся соединений. Найти число степеней свободы для каждой области и каждой эвтектической точки. [c.141]

В системах такого рода оба вещества образуют соединение определенного состава М, температура плавления которого может оказаться выше температуры плавления каждого компонента. В результате получается система из трех компонентов А, В и соединения состава М, причем диаграмма представляет собой две сомкнутые друг с другом диаграммы типа а (рис. 120). Известны и такие вещества, смеси которых при всех соотношениях плавятся без понижения или повышения температуры плавления (рис. 120,в). В табл. 51 приведены температуры плавления некоторых из этих веществ и их смесей. [c.182]

В ходе исследования системы МБТ— ДФГ бьши получены весьма интересные данные, свидетельствующие о протекании химической реакции между этими ускорителями в сравнительно мягких условиях. Так, диаграмма состояния, приведенная на рисунке 3.3, показывает, что в процессе нагрева образца с эквимолекулярным соотношением ускорителей образуется соединение, Тщ, которого превьппает таковое исходных компонентов и равняется 173°С. [c.117]

Диаграммы состояния систем из веществ, образующих химические соединения. Примером такой системы является I—-Те-иод и теллур об )азуют устойчивое соединенне ТеЬ. Если п )и сплавлении веществ между ннмн образуется соединенне, то на диаграмме появляется максимум, отвечающий его составу. Такие диаграммы (рис. 2.36) представляют собой как бы сочетание двух диаграмм вида рис. 2.35. Здесь две эвтектики Ei и 2 области нод кривыми Ei и сЕ2 — области сосуществования кристаллов химического соединения А Вт (в данном случае ТеЬ) с растворами, насыщенными йм. [c.291]

На рис. 120 показана диаграмма состояния системы магний — олово, в которой олово и магний образуют соединение, содержащее олово в количестве 33 атомн, % (70,93 вес.%) и отвечающее формуле Mg2Sn. Соединение это плавится при температуре 778° С, т. е. более высокой, чем. температуры плавления чистых магния (650°С) и олова (232°С). В этой системе образуются также твердые растворы Mg2Sn в >магнии (фаза а). Диаграмма состояния системы магний — олово состоит как бы из двух частей (1) диаграммы системы Mg—Mg2Sn с эвтектической точкой, отвечающей составу 36,4 вес.% Зп и 63,6% Мд и температуре 561°С, и (2) [c.344]

Диаграмма состояния двухкомпонентной системы, на которой компоненты А и В могут образовать соединение АВ, плавящееся инконгруэнтно, т. е. с разложением, приведена на рис. 37. Инконгруэнтно плавящееся химическое соединение АВ устойчиво только ниже температуры t(.. Поэтому при малейшем повышении температуры выше это твердое соединение распадается и образуются две фазы кристаллы компонента В и расплав состава х (точка С). [c.187]

Четыреххлористый углерод образует с и-ксилолом эквимолекулярное соединение с температурой кристаллизации —4 С, но не образует соединений с о- и л4-ксилолами. Диаграмма равновесия показывает также, что при —30 °С образуется эвтектическая смесь четыреххлористого углерода с соединением и-ксилол — СС14, а при —6 °С — эвтектическая смесь и-ксилола с соединением и-ксилол — СС14. На рис. 3.24 показаны также эвтектики о- и Л1-ксилола с четыреххлористым углеродом, а перегиб кривой начала кристаллизации четыреххлористого углерода указывает на изменение формы его кристаллической решетки при —47,5 °С. [c.98]

Д. И. Менделеев (1886 г.) на основе собственных наблюдений и накопившихся к тому времени многочисленных экспериментальных данных пришел к выводу, что неопределенные соединения являются настоящими химическими соединениями, лишь находящимися в состоянии диссоциации. Эта идея получила дальнейшее развитие только в начале нашего века в работах Н. С. Курнакова, утверждавшего, что индивидуальные химические соединения могут иметь как постоянный, так и переменный состав. Первые он назвал дальтонидами, вторые — бертоллидами (в честь основоположников химической науки Дальтона и Бертолле). Методами физико-химического анализа Курнаков установил, что состав даль-тонидов отвечает сингулярным точкам на диаграммах состав — свойство, т. е. при достижении данного состава изучаемое свойство резко изменяется. Для бертоллидов на диаграммах состав — свойство нет сингулярных точек их физические свойства изменяются непрерывно с изменением состава. Бертоллиды, по Курна-кову, представляют собой твердые растворы неустойчивых в свободном состоянии химических соединений постоянного состава. Охарактеризовав таким образом соединения постоянного и переменного состава, Курнаков пришел к выводу, что и Пруст, и Бертолле были правы в своих утверждениях, но точка зрения Бертолле [c.9]

Если химическое соединение АтВп разлагается в твердом виде, т.е. ниже температур солидуса, то на диаграмме состояния появляется коннода (4, соответствующая температуре разложения соединения на две твердые фазы (рис. 17, а). Эта коннода отвечает верхней границе устойчивости образующегося соединения, которое может находиться в устойчивом состоянии только ниже <г. При охлаждении состава J расплав вначале выделяет кристаллы В в [c.60]

Общий вид диаграммы состояния трехкомпонентной системы, в которой два компонента образуют инконгруэнтно плавящееся соединение АгпВп, показан на рис. 32. Эта диаграмма, как и предыдущая, имеет поле кристаллизации образующегося соединения, однако точка состава соединения лежит за пределами данного поля. [c.78]

Системы с образованием химических соединений, плавящихся конгруэнтно. Плавление называется конгруэнтным (от латинского слова сопйгиёп11з — совпадающий), если состав жидкости совпадает с составом твердого химического соединения, из которого жидкость образовалась. Диаграмма плавкости двух компонентов, образующих одно химическое соединение, плавящееся конгруэнтно, приведена на рис. 142. Эта диаграмма является как бы сочетанием двух диаграмм плавкости с одной эвтектикой. Так как в рассматриваемой системе М —РЬ образуется одно химическое соединение, то из расплава могут кристаллизоваться три твердые фазы компонент А(Мр), компонент В(РЬ) и химическое соединение PbMg2. Прибавление магния или свинца к химическому соединению приводит к понижению температуры начала кристаллизации из расплава химического соединения. В связи с этим линия ликвидуса Е СЕ химического соединения, плавящегося конгруэнтно, имеет максимум (фигуративная точка С), отвечающий температуре плавления химического соединения. Температурный максимум на кривой плавкости называется дистектикой (от греч. слова с1151ек11к — трудно плавящийся). Положение этого максимума строго соответствует составу образующегося соединения. Система, изображенная на диаграмме точкой С, инвариантна (С = 1—2 -Ь 1 = [c.405]

Точка М (см. рис. 1.3) пересечения двух отдельных ветвей диаграммы свойств получила название узловой или сингулярной (особенной) точки и характеризует состав определенного соединепня. Одним из многочисленных реальных примеров диаграммы рис. 1.3 может служить система Мд—5п. В сплаве олова с магнием образуется соединение М, 5п, которое плавится при 795 С, иа 144° выше магния — более тугоплавкого компонента систем ) (т. пл. 651 °С). Этому веществу принадлежит средняя ветвь ЕМЕ (рис. 1.3) [c.22]

Наши расчеты отклонения свойств от аддитивности, вызванного реакцией, на основании криоскопических данных Удовенко показали, что анилин взаимодействует с ацетоном с образованием соединения состава АВ. Таков же состав соединения анилина с метиловым и этиловым спиртами, хотя максимум на этих диаграммах сильно размыт. Исследование системы анилин — нитробензол указывает на образование соединения состава один к одному. Криоскопические исследования Б. М. Красовицкого, Е. И. Вайля № О. М. Савченко и произведенные ими расчеты выхода реакции показали, что о-и ге-толуи-дины взаимодействуют с бутиловым спиртом и образуют соединение состава АВ . [c.252]

Если компоненты А и В химически взаимодействуют между собой и образуют соединение постоянного состава (АВг, А2В3, АВ ИТ. п.), то оно отражается на диаграмме состав — свойство в виде сингулярной, или дальтоновской, точки (М, т, рис. 3, 4). Состав, отвечающий этой точке, является инвариантным для всех свойств, например, для температуры плавления Тпл, температуры кристаллизации Гкр, вязкости Т1 и т. д. (рис. 3). Образующиеся таким путем соединения подчиняются закону постоянства состава Пруста и закону кратных отношений Дальтона. Поэтому Н. С. Курнаковым они названы дальтонидами. В точке М дальтониды представляют собой чистые индивидуальные соединения АВ. В точках, близких к М, это растворы компонентов А и В в соединении АВ, а в точках, отдаленных от М. где концентрация соединения АВ невелика, имеет место раствор этого соединения в избытке того или другого компонента, А или В. В общем же все другие точки по обе стороны от М (и, следовательно, кроме М) отвечают образованию растворов или фаз переменного состава. [c.67]

Диаграммы с одним химическим соединением, подобные диаграмме Са — Mg, образуют М — РЬ (с соединением РЬМ 2) Mg — 5п (с соединением 5пМ 2) Мд — 51 (с соединением МдгЗ ) и др. В ряде случаев образующиеся соединения подчиняются правилу валентности, в некоторых — это правило игнорируется (наиример, Мё4Саз). [c.199]

Соединения постоянного и неременного состава. Дальтониды и бертоллиды. Стехиометрические соотношения компонентов, образующих соединение, соблюдаются только в парообразном состоянии, в молекулярных кристаллах и жидкостях. При образовании твердых фаз с координационной структурой эти соотношения не соблюдаются. В настоящее время доказано, что большинство твердых веществ с немолекулярной структурой могут образовывать твердые растворы со своими компонентами, т.е. существовать в некотором интервале составов. Так, на диаграмме состояния (см. рис. 103) промежуточная фаза A B образует твердые растворы как с одним, так и с другим компонентом. Аналогично этому существуют области гомогенности (области твердых растворов а и /3) на основе компонентов А и В. С термодинамической точки зрения, образование ограниченных твердых растворов всегда энергетически выгодно. Поэтому отсутствие экспериментально установленной области гомогенности у определенного ряда соединений с координационной структурой (так называемые линейные фазы, которые на диаграмме состояния отображаются вертикальной линией — ординатой соответствующего состава) свидетельствует лишь о недостаточной чувствительности современных методов физико-химического исследования. Очевидно, истинно линейными могут быть только твердые фазы с молекулярной структурой. [c.204]

Перхлорат аммония представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, имеющее плотность 1,95 г1см . Коэффициенты преломления кристаллов составляют 1,4824 1,4828 и 1,4868, а молекулярная рефракция равна 17,22 сж . Перхлорат аммония получают двойной обменной реакцией между перхлоратом натрия и хлористым аммонием и последующей кристаллизацией безводной соли из воды. Фазовая диаграмма системы хлористый натрий—перхлорат аммония—вода приведена Шумахером и Стер-ном . Гидраты МН СЮ неизвестны, но с аммиаком он образует соединение МН СЮ -ЗМНд, неустойчивое при комнатной тем-пературе . [c.39]