Физико-химические свойства расплавленных солей

При охлаждении бинарных и многокомпонентных расплавов процесс их кристаллизации происходит в интервале между температурами ликвидуса и солидуса /сол- Напомним, что у расплавов эвтектического состава В случае интенсивного охлаждения между образовавшимся кристаллическим слоем и жидким расплавом возникает переходная зона, в которой происходит зарождение кристаллов и их постепенный рост. Ширина этой зоны, зависящая от физико-химических свойств расплава, возрастает с увеличением интенсивности охлаждения. В случае же медленного охлаждения, т. е. при малых температурных градиентах, в объеме расплава наблюдается его массовая кристаллизация — образование и рост кристаллов во всем объеме. [c.705]

Последнее десятилетие характеризуется значительным расширением исследований в области физико-химических свойств расплавленных солей. Это связано прежде всего с тем, что расплавленные соли все шире используются в различных областях техники. Электролитическое получение металлов, нанесение гальванических покрытий, высокотемпературные топливные элементы, горючее, реакционная среда и теплоноситель в ядерных реакторах, среда для органических синтезов — таков далеко не полный перечень современных технологических областей применения ионных расплавов. Изучение свойств расплавленных солей, как одного из наиболее простых классов жидкостей, представляется перспективным и для развития физики жидкого состояния. [c.9]

О ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВАХ РАСПЛАВОВ ТРОЙНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМ, СОДЕРЖАЩИХ СОЛИ С РАЗЛИЧНЫМ ТИПОМ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ [c.70]

Из изложенного выше следует, что на электрокристаллизацию циркония из расплавленных солей влияют физико-химические свойства расплавов, комплексообразование, прочность связи циркония с анионами хлора, а также растворимость тетрахлорида циркония в данном расплаве. [c.337]

Книга Гордона и Форда состоит из девяти глав. В первой главе ( Свойства молекулярных систем ) собраны основные физико-химические свойства наиболее употребительных в лабораторной практике растворителей и других жидкостей (с указанием принятых в США стандартов чистоты), а также газов, расплавов солей, жидких кристаллов, кислот и оснований (в том числе температуры плавления и кипения, дипольные моменты, показатели преломления, вязкость и другие константы, параметры кислотно-основных равновесий и т. д.), сведения [c.5]

Гидродинамика движения жидких и твердых частиц в жидкости при низких температурах детально изучена [1—3]. Однако при высоких температурах в жидкостях (расплавленных шлаках, солях) осаждение металлических гранул должно зависеть не только от объемных физико-химических свойств, но и от поверхностных, т. е. от тех поверхностных эффектов, которые возникают в результате большого градиента температур между гранулой, входящей в расплав и расплавом. [c.75]

В настоящем сборнике рассмотрены физико-химические свойства (главным образом магнитные и электрические) и их связь с кристаллической структурой и строением электронных оболочек элементов для ряда сложных конденсированных систем (интерметаллические соединения, гидриды переходных металлов, системы окислов редкоземельных металлов). Рассмотрены также магнитные свойства соединений урана, структура и свойства полупроводников типа —В и катализаторов. Приведены методы определения и расчета термодинамических функций для сплавов металлов и расплавов солей и метод математической обработки структурных исследований с помощью вычислительных машин. [c.279]

Оптимальной поэтому является температура, при которой в наименьшей степени протекают вторичные и побочные процессы, снижающие выход по току, при сохранении постоянными других физико-химических свойств электролита. Для снижения температуры плавления электролита при сохранении его жидкотекучести целесообразно вводить добавки солей (обычно хлористые и фтористые соединения щелочных и щелочно-земельных металлов), имеющих более электроотрицательные катионы по сравнению с выделяемым металлом. Так, например, при электролитическом получении алюминия к криолито-глиноземному расплаву для снижения температуры плавления электролита могут быть добавлены фториды кальция и магния. [c.285]

Установлена связь между изобарным потенциалом реакции обмена и избыточными физико-химическими свойствами (мольный объем, электропроводность) расплавов тройных взаимных солевых систем. Мольный объем расплавленных солевых смесей, содержащих галогениды щелочных металлов, можно рассчитать, если учесть изменение изобарного потенциала обмена. Для систем, содержащих соли с различным типом химической связи (щелочной галогенид — галогенид серебра), аддитивность мольного объема не оправдывается. [c.70]

Такая модель, будучи построенной на основе учета всех свойств расплавов и изменений физико-химических свойств при плавлении, выгодно отличается от всех существующих моделей строения расплавленных галогенидов щелочных металлов. Достаточно сказать, что наиболее распространенная, дырочная модель, хорошо описывая термодинамику этих систем, иногда не в состоянии даже качественно объяснить многие наблюдаемые эффекты, связанные с относительным пеа мещением частиц. Так, например, согласно дырочной модели, отношение коэффициентов диффузии ионов в жидком и твердом состоянии должно быть близко к единице, в то время как оно фактически имеет величину порядка 10 она объясняет возрастание электропроводности при плавлении увеличением объема соли, в то время как электропроводность нитрата рубидия возрастает при плавлении, несмотря на уменьшение объема при этом и т. д. Следует отметить, что и для термодинамических свойств в рамках квазикристаллических моделей получают количественное совпадение только при введении эмпирических коэффициентов [7]. [c.138]

Изучение растворимости двуокиси циркония в расплавленных солях, содержащих фторид, фтороборат и фтороцирконат калия, а также химизма происходящих реакций и некоторых физико-химических свойств (плавкость, электропроводность, вязкость, мольный объем, плотность) образованных расплавов [7, 8] дало возможность ограничиться составами расплавов, представляющих интерес для электролиза. [c.330]

В общем случае растворимость металлов в расплавленных солях зависит от многих факторов и, в первую очередь, от физико-химических свойств металла и расплавленной соли, условий и режима растворения, наличия примесей в растворяемом металле и расплаве соли. [c.61]

Основоположник нового направления в химии — физико-химического анализа — русский ученый Н. С. Кур-наков. Он возглавил научную школу по исследованию металлических сплавов, расплавов и растворов солей методом изучения фазовых равновесий и построения фазовых диаграмм. Его работы сыграли важную роль в освоении и разработке природных богатств страны, в изготовлении ряда сплавов с ценными механическими свойствами. [c.10]

Три главы книги посвящены физико-химическому анализу жидких систем. К жидким логично относить как смеси жидких веществ при обычных температурах, так и расплавы металлов, солей, шлаков и др., а также растворы электролитов. Однако специфика жидкостей — характер связей и особенности строения, накладывает свой отпечаток на кривые состав—свойство жидких систем и требует применения специфических для различных типов жидкостей методов иссл едования, что оправдывает выделение из раздела Жидкие системы расплавов и водных растворов электролитов. [c.4]

О природе растворимости данного металла можно сделать правильное заключение ьа основании результатов различных физико-химических методов исследования определения величины растворимости изучения окраски растворов металлов синтеза субсоединений, криоскопических исследований термического анализа, измерения упругости пара над расплавом определения объемных эффектов, изучения электропроводности магнитных и спектроскопических исследований потенциометрических методов Определить состав субсоединений образующихся при растворении металла в его соли, можно на основании измерения понижения точки замерзания расплава, расчета теплоты плавления из уравнения Шредера, изучения парамагнитных и диамагнитных свойств растворов, потенциометрических исследований. Подробный обзор э их методов дан в работе 1221 [c.85]

Аналогичная ситуация возникает и в расплавах неорганических солей [19] и других материалов [20—22]. Это свойство L-ячеек позволяет применять их для экспрессного анализа бинарных систем и для различных физико-химических исследований, краткий обзор которых приведен в главе 5. [c.45]

Большинство физико-химических экспериментальных исследований для получения точных количественных результатов требует постоянства условий опыта, в том числе одного из наиболее важных—температуры. Постоянную температуру в установке можно поддерживать различными путями. Экспериментатор может воспользоваться свойствами криогидратных смесей и помещать приборы в тающий лед или замерзающую смесь льда и соли для более высоких температур можно применять расплавы солей. Постоянство температуры достигается также путем помещения приборов в пары кипящих жидкостей—это наиболее простой способ термостатирования. [c.37]

Б. Ф. Марков с сотрудниками предложил уравнение мольного объема такой смеси и уравнение эквивалентной электропроводности [2, 3]. Используя уравнения мольного объема и эквивалентной электропроводности, можно интерпретировать свойства реальных систем и установить, как проявляется обменная реакция на физико-химических свойствах расплавов солей, не содержащих об-щегб иона. [c.70]

По многим физико-химическим свойствам литий обнаруживает большее сходство с магнием—элементом, находящимся в Периодической системе по диагонали от него, чем со своим непосредственным химическим аналогом — натрием. Так, литий при сгорании на воздухе образует оксид Li20, как и магний -MgO литий, в отличие от других щелочных металлов легко соединяется с азотом, давая нитрид LiaN, как и магний — Mga-Nj некоторые соли лития и магния — фториды, карбонаты, ортофосфаты, а также гидроксиды малорастворимы в воде гидроксиды лития и магния уже при умеренном нагревании (400—450 °С) разлагаются на соответствующий оксид и иоду, тогда как остальные щелочи в этих условиях термически устойчивы и образуют ионные расплавы. [c.196]

Методы очистки могут быть физическими либо химическими. Физические методы включают дистилляцию, сублимацию, испарение летучих примесей, рекристаллизацию из расплава, фракционную кристаллизацию, электролиз жидкостей или твердых веществ, жидкостную экстракцию, хроматографию, ионный обмен. Важнейшим из них и наиболее общим является предложенный Пфанном метод зонной плавки—частный метод перекристаллизации из расплава (далее мы обсудим его). Все остальные методы полезны в тех случаях, когда зонная плавка неэффективна, или же они используются в сочетании с методом зонной плавки, а область открывает простор для проявления изобретательности, здесь можно применить также такие современные методы, как ионный обмен и хроматография, не получившие пока широкого распространения в этой области. Например, проблема получения сверхчистого никеля с соотношением N1 Ре или N1 Со, равным 10 1, давно ждала своего решения. Вследствие сходства физико-химических свойств всех трех металлов зонная плавка была неэффективной, хотя этим методом удается хорошо очистить никель от всех других примесей. При такой концентрации железо и кобальт препятствуют исследованию энергетических зон никеля по причинам, аналогичным указанным в разд. 4.1 (так как примесные атомы действуют как центры рассеяния электронов). Однако в аналитической химии развиты методы ионообменного разделения железа, кобальта и никеля. Если железо и кобальт отделить от никеля этим способом в водном растворе соли, а затем никель электролитически осадить и подвергнуть зонной плавке, с тем чтобы отделить от других элементов, то можно получить металл высокой степени чистоты с содержанием примесей железа и кобальта в десять —сто раз меньшим, чем при любых других доступных методах очистки. [c.212]

Интерес в теоретическом и прикладном отнощениях представляют диаграммы плавкости систем, образованных солями и окислами. Относительно большое число данных в этой области имеется по псевдобинарным системам криолит — окисел [8, И, 12]. При изучении систем, образованных солями и окислами, существенное значение имеет величина растворимости окислов в расплавленных солях. В табл. 10 приведены данные по растворимости различных окислов в расплавленном криолите и криолитоглиноземном расплаве при 1000°, а на рис. 27 растворимость окислов сопоставлена с некоторыми их физико-химическими свойствами. Из этих данных следует, что могут быть выделены две группы окислов, которые резко различаются по их растворимости в расплавленном криолите,— это окислы легких и тяжелых металлов. Растворимость первых достаточно высока, а вторых крайне ограничена. Присутствие в криолите глинозема заметно снижает растворимость в расплаве другого окисла, что особенно резко проявляется в случае слабо растворимых окислов тяжелых металлов. [c.57]

В настоящей работе рассматриваются некоторые физико-химические свойства н. к. гексатитаната калия, полученных методом кристаллизации из раствора в расплаве солей [3]. [c.74]

Физико-химические свойства нитевидных кристаллов гексатитаната калия, полученных из раствора в расплаве солей. Овечкин Е. К., Волова Л. М., Остроушко В. И., Гвоздиков А. М., Буйнов В. К. Сб. трудов, т. XXXIV, Вопросы физической химии в производстве неорганических веществ , Харьков, НИОХИМ, 1974, с. 74—79. [c.104]

Чтобы понизить рабочую температуру электролиза, в качестве электролита применяют только смеси Li l, выбираемого по экономическим соображениям, с другими галогенидами. Использование смесей солей при электролизе расплавов преследует и другие цели уменьшение летучести солей, частичное устранение анодного эффекта и в большинстве случаев увеличение электропроводности. Выбирая состав электролита, исходят из целесообразного сочетания ряда физико-химических характеристик его компонентов. Основной (расходуемый) компонент должен быть дешев, термически устойчив, нелетуч, относительно легкоплавок, негигроскопичен, обладать хорошей электропроводностью и возможно более низким потенциалом разложения. Второй компонент (солевая добавка) наряду с отмеченными свойствами должен иметь более высокий потенциал разложения при рабочей температуре электролиза и образовывать с основным компонентом системы эвтектического типа или твердые растворы с минимумом на кривой плавкости. [c.69]

Лит. Ромашкин 10. П. К теории диффузии в пластически деформируемых металлах, Фи.чииа твердого тела , 1960, № 12 Ш а т и н с к и й В. Ф. Взаимодействие конструкционных металлов с расплавами солей и щелочей. В кн. Влияние рабочих сред на свойства материалов, в. 3. К., 1964 В ы в а л ь И. П. [и др.]. Интенсификация процесса диффузионного насыщения железа нри воздействии циклической деформации. Физико-химическая механика материалов , 1967, М 6 Вывал ь И. П., Попович В. В. О влиянии циклической деформации на скорость диффузии при азотировании быстрорежущей стали. Физико-химическая механика материалов , 197и, М 1. И. П. Вывали, [c.552]

Впервые применены термодинамические и вероятностные критерии при оценке природы фаз, кристаллизирующихся из расплавов. Успешно развИ ваются методы построения диаграмм состояния с применением ЭВМ, основанные на построении аналоговых математических моделей изучаемой системы. Впервые предложены и применены в физико-химическом анализе матрицы взаимных пар солей, представляющие собой запись в табличной форме химического или физико-химического взаимодействия солей во взаимных системах. Наличие или отсутствие того или иного свойства (направление реакций обмена, наличие нонвариантных точек и пр.) кодируется в них индексами 1 (наличие) или О (отсутствие). [c.7]