Нитрон Окисление

Как известно, окисление многих вторичных аминов приводит к нитронам. Согласно кинетическим схемам окисление должно протекать через промежуточный нитроксильный радикал. Было высказано предположение [71, что нитроксильный радикал должен быть стабилен, когда атом азота обрамлен третичными атомами углерода, поскольку образование нитрона в этом случае невозможно. Последующий синтез громадного количества нитроксилов, которые годами могут храниться без заметного разложения, подтвердил это предположение [1]. [c.6]

При окислении смеси пропилена с аммиаком образуется акрилонитрил - важный мономер для синтетического каучука и химических волокон (нитрон), полимеров, которые находят большое применение в нефтехимической промышленности [c.58]

Озон широко используется при локальной очистке сточных вод перед их сбросом на общезаводские сооружения, например для окисления органических веществ, содержащихся в нефти, а также фенолов [14]. Озон применяют на коксохимических, нефтеперерабатывающих производствах, на предприятиях органического синтеза, синтетического каучука, фармацевтической и целлюлозно-бумажной промышленности, а также выпускающих волокно нитрон [15. Использование озона для очистки сточных вод эффективно и экономично [16. [c.6]

Скоростьопределяющая ступень представляет собой реакцию простого электронного перехода между ионом Ри + и нитроний-ионом NO+, продуктом катионной диссоциации азотистой кислоты. Подобный механизм предложен и для других реакций азотистой кислоты, в частности для реакции окисления Fe (И) [111], НСООН [112] и др. [c.225]

Аналогично рассмотренному случаю, грег-бутиларилнитрокси-лы, обладающие вторичными и первичными лара-заместителями, при попытках их выделения из разбавленных растворов, диспро-порционируют на соответствующие нитроны (окисленная форма) и гидроксиламины (восстановленная форма) [c.82]

Равновесие обычно полностью сдвинуто в сторону енамина. ИМИНОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ (пнтроксилы, нптро-ксиды), нейтральные частицы с неспаренным электроном па иминоксильной группе N—0. Образуются при окислении иминов, гидро-ксиламинов, из нитронов, нитрозо- и нитросоединений. Многие выделены в своб. виде (см., напр., соед. I). [c.217]

Получение. Общий способ получения H.-окисление первичных аминов к-той Каро (выход Н. 30-70%) или гидро-ксиламинов орг. перкислотами, На , HgO и др. Можно использовать окисление орг. перкнслотами азометинов, нитронов (окислителем м. б. также О3) н диметилсульфид-иминов (в неполярном р-рителе), напр. [c.275]

Оксазиридины были впервые выделены в 1952 г., хотя в более старой литературе такое строение иногда приписывалось нитронам. Первым и наиболее общим методом их получения было окисление иминов (шиффовых оснований) органическими пероксикислотами, например безводной перуксусной кислотой, пероксифталевой или льхлорпербензонной кислотой. Другим удобным методом является использование пероксида водорода в присутствии нитрила (схема 1) реакцию можно проводить в водном или водно-спиртовом растворе. Добавление 95 %-ного пероксида водорода к шиффовым основаниям в безводном эфире приводит к гидропероксиаминам, например (8), которые при нагревании в инертном растворителе [c.673]

Нитрование фенолов разбавленной азотной кислотой проходит не только как прямое нитрование с участием катиона нитрония, концентрация которого в разбавленной кислоте очень низка, но и через предварительное нитрозирование с последующим окислением нитрозосоединения азотной кислотой. В последнем случае последовательность превращений такова. Азотная кислота окисляет небольшие количества фенола, образовавшаяся при зтом азотистая кислота взаимодействует с азотной кислотой, [c.74]

Применяя в качестве окислителя азотную кислоту, следует иметь в виду, что наряду с иодированием может происходить и н и т р о в а-н и е и окисление органического вещества. В случае низших углеводородов происходит почти исключительно иодирование при высших гомологах часто преобладают продукты нитрования. Так, из бензола получается моноиодбензол, причем в качестве побочного продукта образуется только незначительное количество тринитрофенола напротив нафталин наряду с м о н о и о д н а ф т а л и н о. л дает довольно значительное количество нитрона ( ) талина а в случае антрацена наблюдается лишь его окисление в аитрахинон [c.432]

Превращение пиридина в 3-нитропиридин в результате прямого нитрования проходит с крайне низким выходом и в очень жестких условиях [17]. Введение метильных групп в пиридиновое кольцо облегчает электрофильное замещение настолько, что нитрование пиридинового цикла успешно конкурирует с окислением боковой цепи [18]. Стерическое и/или индуктивное ингибирование реакции нитрования по атому азота позволяет использовать тетрафторборат нитрония для С-нитрования примером может служить нитрование 2,6-дихлорпири-дина [6]. [c.109]

Фенол нитруется очень легко даже на холоду разбавленной азотной кислотой ( =1,11), образуя о- и п-нитрофенол. Вследствие того что в разбавленной азотной кислоте отсутствует ион нитрония, нитрование феяолов идет через предварительное образование нитрозофенола с последующим окислением его в нитрофенол азотной кислотой. [c.213]

Реакции спиновых ловушек (нитронов и нитрозосоединений) с еольватированными электронами и свойства восстановленных форм рассмотрены ранее в [10, 36, 41 ]. Совершенно отсутствуют в литературе какие-либо данные по реакциям катион-радикалов спиновых ловушек, образование которых возможно в реакциях с молекулярными катион-радикалами, в процессах фотоионизации и фотохимического окисления спиновых ловушек. И в условиях химической генерации радикалов могут протекать реакции окисления спиновых ловушек. Катион-радикалы спиновых ловушек могут возникать и на поверхностях электродов и катализаторов. [c.163]

Аналогичная реакция протекает и при использовании других нитронов, в том числе ДМПО. Во многих рассмотренных случаях (появление аддуктов с радикалами ОН в биологических системах, при электролизе водных растворов и при фотохимическом окислении воды на каталитических поверхностях) радикалы ОН, даже если и возникают, кинетически не могут прореагировать со спиновой ловупшой. Образование таких аддуктов по реакции ОН с катион-радикалом ФБН представляется более вероятным. [c.164]

Смешивают 5 ХЛ H I (1 I) с 3 хл ИСЦ и разбавляют водой до метки в мерной колбе емкостью 50 хл. Аликвотную часть 2 мл помещают в кварцевую пробирку с пробкой, вводят 1 каплю раствора КМПО4ДО окисления V(IV), 2 мл 20%-ного раствора NH4HF2, нейтрализованного предварительно до pH 6,0, 1 мл 5%1-ного раствора тиомочевины, нейтрализуют раствором NH3 (1 10) по метиловому красному и вводят избыток аммиака (2 капли). Прибавляют 0,3 мл 0,05%-ного раствора ПАР, 5 мл 0,05%-ного раствора нитрона в хлороформе и экстрагируют [c.125]

Существует два наиболее широко применяемых общих метода построения циклической системы изоксазола 1) взаимод 1ствие гидроксиламина с трехуглеродным компонентом, таким, как 1,3-дикетоны или а, /З-ненасыщенные кетоны, и 2) циклоприсоединение нитрилоксида к алкенам или алкинам. Второй из этих двух методов обсуждался в гл. 4, разд. 4.3.2 он дает возможность получать самые разнообразные изоксазолы варьированием заместителей обоих реагентов. Реакции циклоприсоединения нитронов также приводят к образованию циклической системы изоксазола, но с более низкой степенью окисления. Примеры таких реакций приведены в гл. 4, табл. 4.16 и 4.17. Взаимодействие гидроксиламина с 1,3-дикетоиами, упомянутое в гл. 4, табл. 4.4, служит хорошим методом получения 3,5-дизамещенных изоксазолов. Сушествует много вариантов проведения этой реакции, что дает возможность синтеза различных изомеров. Например, эфир енола 57 и подобные ему соединения реагируют с гидроксиламином с образованием 4,5-дизаме-щенных оксазолов (рис. 8.24, а). Также можно использовать ацетиленовые карбонильные соединения (см. гл. 4, табл. 4.7). В этих реакциях, если соединения содержат активные карбонильные группы, как, например, альдегидную, первоначально образуется оксим, но [c.375]

Иминоксильные радикалы получают также окислением вдроксиламинов, оксимов из нитронов, нитрозо-, нитро-оединений В настоящее время они находят разнообразное рименение в качестве спиновых меток, ингибиторов ра-икальных реакций, фотосенсибилизаторов итд Химия габильных иминоксильных радикалов интенсивно разви-ается с 60-х годов XX века (Э Г Розанцев, Л Б Володар-кий) [c.840]

Равновесие обычно полностью сдвинуто в сторону енамина. ИМИНОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ (нитроксилы, нитро-ксиды), нейтральные частицы с неспаренным электроном на иминоксильной группе —О. Образуются при окислении иминов, гидро- О ксиламинов, из нитронов, нитрозо- и I нитросоединений. Многие выделены в своб. виде (см., напр., соед. I). НзСч, СН, Вступают в радикальные р-ции, а так- же в р-ции без участия иминоксильной СН3 группы. Примен. спиновые ловушки и Л метки в биохим. и биофиз. исследовани- ях ингибиторы радикальных р-ций фотосенсибилизаторы рабочие в-ва маг- 1 нитометров. [c.217]

В производстве полиакрилонитрильных волокон (нитрон) по водно-диметилформамидному способу с одной прядильной машины ПН-500Н выделяется газа до 10000-18000 м ч, содержащего (мг/м ) диметилформамвда (ДМФА)-от 9,0 до 487,6 акрилнитрила (АН)-0,5-107, формальдегица-0,3-0,4, диоксида углерода-310-792 [176]. Наиболее целесообразным способом очистки этих газов является каталитическое окисление. С целью подбора катализатора в лабораторных условиях на проточной установке был испытан ряд катализаторов. Результаты приведены в табл. 5.7. [c.144]

Коки и Серве [118] исследовали реакцию окисления нитрат-иона в нитрометане. Они также нашли, что ЫгОб является главным продуктом реакции, однако его образование было приписано реакции ионов нитрония с водой по схеме, описанной уравнениями (14.44) — (14.46). Кулонометрические измерения показали, что потребляемое при реакции количество электричества составляет 1 фарадей на 1 моль. [c.453]

Изучение нитрования значительно более устойчивого к действию кислот 2-метилиндола показало [31], что для электрофильного замещения индольного цикла ионом нитрония характерен следующий порядок реакционной способности 3 > 6 > 4. Таким образом, при действии азотной кислоты или ее смеси с уксусной кислотой замещение протекает быстрее по положению 3, сопро вождаемое нитрованием по С-4 (незначительно) и С-6 (больше) Так как для инициирования нитрования в данных условиях тре буется довольно высокая температура (90 °С), выходы обычно не велики в силу конкурентно протекающего окисления. При реак ции с азотной кислотой 3-монозамещенный продукт не получен, однако при нитровании бензоилнитратом 2-метил-З-нитроиндол является почти единственным первичным продуктом. 2-Метил-З-нитроиндол может быть далее гладко пронитрован азотной кислотой даже при комнатной температуре в смесь 2-метил-3,4- и [c.499]

М-Гидрокси-ос-аминокислоты (28) были известны еще в XIX веке [87], однако лишь недавно они были идентифицированы как компоненты природных соединений и стали интересны как биологически активные вещества. Для их получения существует набор простых методов, в том числе гидроксиламинолиз а-галогенкарбоновых кислот (однако применение избытка гидроксиламина приводит к окислению продуктов до а-оксиминокислот [88]), частичное восстановление нитрокарбоновых кислот и модифицированный синтез типа синтеза Штрекера, в котором гидроксициановую кислоту присоединяют к альдоксиму [89, 90]. Однако наиболее успешный метод синтеза включает реакцию аниона акг -бензальдоксима (стереоизомер алкилируется по кислороду) со сложными эфирами а-галогенкарбоновых кислот с образованием нитрона (29), который далее гидролизуется схема (29) [89]. Нитронную функцию в (29) можно также.расщепить без затрагивания сложноэфир- [c.248]

Степень окисления - -1 выражена весьма четко. Исследования в субмикромасштабе показали, что технеций концентрируется из водных растворов в кристаллах перрената калия в качестве носителей технеция могут быть использованы перренаты калия, цезия, таллия (I), нитрона и тетрафениларсония, а также сульфид рения (VII), Были получены в макроколичествах и идентифицированы следующие два соединения белый кристаллический пертехнетат аммония NH T O и коричнево-черный сульфид технеция (VII) (очень трудно растворимый в 4М растворе серной кислоты). Пертехнетат аммония при прокаливании превращается в двуокись ТсОд, [c.154]

Если имеется окислительный агент (например, двуокись свинца или дибензтиазилдисульфид) для окисления гидроксиламина нитрона каучука, то эта молекула в результате нового образования [c.335]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрон Окисление: [c.506] [c.499] [c.334] [c.283] [c.148] [c.175] [c.107] [c.466] [c.271] [c.271] [c.466] [c.165] [c.313] [c.252] [c.125] [c.418] [c.395] [c.645] [c.83] [c.645] [c.194] [c.99] [c.247] [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология