Переходные процессы, кинетика

Экспериментальное исследование кинетики переходных процессов [c.150]

Выбор различных начальных условий у](0) позволяет более уверенно судить о виде переходных процессов у] (/). В ряде случаев (0) являются одновременно возмущающими воздействиями, например, при исследовании кинетики химических реакций. [c.212]

Следует также указать, что изменение параметров в переходном процессе после возникшего возмущения как по своему значению, так и во времени может быть самым разнообразным и зависит от вида возмущения, характера процесса, его кинетики и аппаратурно-технологического оформления. [c.19]

При этом анализируются процессы теплопередачи, гидродинамики, массопередачи, кинетики, а также динамика переходных процессов регулирования. [c.15]

Для малых систем (число узлов 10 — 10 ) система ур-ний относительно ф-ции Р(д,х) м. б. решена численно методом Монте-Карло. Этап релаксации системы к равновесному состоянию позволяет рассмотреть разл. переходные процессы при исследовании кинетики фазовых превращений, роста кристаллов, кинетики поверхностных р-ций и т.д. и определить их динамич. характеристики, в т.ч. и коэф. переноса. [c.420]

В последние годы возрос интерес к теоретическому изучению переходных процессов на пористых электродах. С одной стороны, это объясняется преимуществами, которыми обладают связанные с этими процессами методы исследования кинетики электродных реакций. С другой стороны, расширяющееся применение пористых электродов в прикладной электрохимии требует знания реального времени выхода на стационарный режим работы устройств, содержащих такие электроды. В частности, это особенно важно для топливных элементов в установках, требующих частого включения и выключения источников энергопитания. [c.110]

Для изучения даже довольно медленных вторичных реакций время отработки, равное нескольким секундам, уже недопустимо. Скоростная кулонометрия с использованием больших отношений поверхности электрода к объему раствора также потребует, чтобы время отработки изменялось миллисекундами. И, наконец, исследователь, изучающий кинетику электродных процессов и переходные процессы, бесспорно предпочтет прибор со временем отработки несколько микросекунд. [c.26]

Переходные процессы в конвективных системах. II. Предельный ток и осложненные кинетикой гальваностатические переходные процессы на вращающихся дисковых электродах. [c.151]

Возможно, что в сильно вязких средах диффузионное и вращательное движения молекул происходят одновременно и примерно в одинаковой степени затруднены, поэтому систему нужно описывать некоей комбинацией обоих механизмов. Нестационарные условия независимо от того, обусловлены ли они медленной диффузией или затрудненным вращением, вероятно, часто встречаются в тех случаях, когда фотолюминесценция возникает в результате бимолекулярного процесса в стеклообразной среде. Для количественного описания таких систем необходимо применить кинетику переходных процессов (см. также раздел II, Б, 3)[84, 87]. [c.109]

Мы рассмотрим теперь приложение леммы к ряду родственных проблем, касающихся переходных процессов. Заметим, что эти проблемы уже были решены строгими кинетическими методами [31, 140, 146—147] но возможность использования леммы как раз позволяет обойтись без уравнений кинетики. Это существенно упрощает и делает более наглядным анализ переходных МВР. [c.176]

Из физических соображений о кинетике протекания переходного процесса видно, что в первом приближении кривой переходного процесса вполне может быть принята кривая, задаваемая по экспоненциальному закону. Действительно, если проследить кинетику, например, процесса теплообмена, то легко заметить, что каждый элементарный участок горячей среды, взаимодействуя со встречным потоком холодной, теряет свою активность (температуру) настолько, насколько он успел прореагировать (отдать свое тепло). [c.204]

Для создания системы автоматического регулирования, а иногда и для оптимизации режима аппарата необходимо знание его динамических характеристик, определяющих вид переходного процесса при тех или иных внешних воздействиях. Для сегрегированных процессов реакции на некоторые возмущающие воздействия можно построить, не зная кинетики химических превращений, а располагая лишь решением уравнений кинетики-кинетической кривой, которая может быть получена непосредственно из эксперимента. [c.145]

Для расчета переходных процессов в химических реакторах используют уравнения кинетики, получаемые после обработки экспериментальных данных. Один из самых распространенных способов экспериментального изучения кинетики-снятие кинетических кривых, т.е. получение решений кинетических уравнений при фиксированных начальных условиях. Однако задача перехода от кинетических кривых к уравнениям кинетики достаточно сложна, между тем в сегрегированных системах в ряде случаев для расчета аппаратов может быть использована непосредственно кинетическая кривая. [c.146]

Наконец, следует упомянуть о проблеме, которая специфична только для процессов теплопередачи. Можно мгновенно приводить жидкие или газообразные частицы, взятые в соответствующей концентрации, в контакт с твердым веществом. Для этого достаточно создать пустое пространство над предварительно помещенным в реактор твердым веществом, а затем быстро ввести в реактор жидкость или газ. Совсем иначе обстоит дело при создании экспериментальных устройств для быстрого изменения температуры. Во многих экспериментах необходимо мгновенно вводить в реактор и нагревать твердые образцы. Например, твердые образцы, используемые для изучения реакций термического разложения, должны очень быстро принимать ту температуру, при которой проводится эксперимент, чтобы кинетика исследуемого процесса не искажалась наложением переходных процессов, протекающих до установления термического равновесия. [c.100]

Кинетика переходных процессов при включении света [c.238]

Характер переходного процесса, индуцированного освещением, определяется соотношением величин констант скорости к/т. Если константа скорости к притока электронов в ФРЦ существенно больше, чем константа скорости т оттока электронов из ФРЦ (к>т), то при включении света наблюдается немонотонное окисление переносчиков электронов на донорной стороне ФРЦ (рис. 55) и 5-образное восстановление переносчиков электронов на акцепторной стороне ФРЦ (рис. 55). Если же т > к, то наблюдается 5-образная кинетика окисления переносчиков на донорной стороне и немонотонное восстановление переносчиков электронов на акцепторной стороне ФРЦ. [c.244]

Были разработаны методы для изучения очень быстрых переходных процессов, хотя трудности, связанные с решением уравнений скорости, иногда мешают анализу таких систем. Однако, даже если нельзя решить уравнения скорости, в случае многих кинетических систем решение можно найти для условий, близких к равновесным. Это делают линеаризацией уравнений скорости, что приводит к системе линейных дифференциальных уравнений, которую можно решить стандартными методами. Для исследования быстрых процессов вблизи равновесия можно использовать релаксационную спектрометрию, регистрируя кинетику перехода химических форм системы к новому положению равновесия. Такой подход привел к пониманию деталей многих процессов. При изучении спектров времен релаксации ферментативных реакций было обнаружено, что связывание субстрата (лиганда) с ферментом происходит с частотой на 1—2 порядка ниже предельной величины, соответствующей случаю диффузионного контроля. Кроме того, обнаружены конформационные изменения молекулы белка, время протекания которых составляет от 10- до Ют с. [c.82]

Успехи, достигнутые в области рентгеноструктурного анализа, кинетики переходных процессов и химического катализа за последние 20 лет, в корне изменили наши представления о ферментативном катализе и механизме действия ферментов. Данная монография представляет собой краткий обзор последних достижений в этой сфере и адресована студентам и аспирантам, уже прослушавшим соответствующие курсы по химии и биохимии. В книге в теоретическом и методологическом аспектах рассматриваются два вопроса природа взаимодействия между ферментом и его субстратами, обусловливающего ферментативный катализ и специфичность действия фермента, и взаимосвязь между структурой фермента и механизмом ферментативного процесса. Обсуждаются экспериментальные подходы, позволяющие проводить прямые исследования ферментов на молекулярном уровне. Большое внимание уделяется, например, исследованию ферментативных реакций в предстационарных условиях, когда ферменты используются в концентрациях, сопоставимых с концентрациями субстратов, и можно непосредственно наблюдать за промежуточными фермент-содержащими соединениями. Кратко освещены проблемы взаимодействия ферментов с несколькими субстратами в стационарных условиях, а также некоторые вопросы химии коферментов и кофакторов. [c.9]

Часть 1. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ КИНЕТИКА ПЕРЕХОДНЫХ ПРОЦЕССОВ [c.130]

Ниже (гл. 7) мы рассмотрим ряд примеров успешного применения исследования кинетики переходных процессов для выяснения механизма ферментативных реакций, а пока кратко обсудим стратегию и тактику, применяемую при постановке [c.150]

Предстациоиарная кинетика. При быстром смешении р-ров фермента и субстрата в интервале времен 10 -10 с можно наблюдать переходные процессы, предшествующие образованию устойчивого стационарного состояния. В атом предстационарном режиме при использовании большого избытка субстрата ([S]o [E]q) система дифференц. ур-ний, описывающая кинетику процессов, линейна. Решение данного типа системы линейных дифференц. ур-ний дается суммой экспоненциальных членов. Так, для кинетич. схемы, представленной выше, кинетика накопления продукта имеет ввд [c.82]

Первую предельную область, в которой можно пренебречь влиянием макрокинетических факторов, называют кинетической областью, вторую — внешнедиффузионной. В интервале между ними лежит переходная область, кинетика процесса в которой выражается уравнением (VIII.6) в полном виде. [c.145]

При использовании диффузионных констант скорости следует иметь в виду еще одно обстоятельство. Если возбужденные состояния системы первоначально заселяются при случайном распределении взаимодействующих молекул, то некоторые пары молекул окажутся расположенными близко друг к другу и быстро прореагируют. Следовательно, вначале измеряемая константа скорости будет высокой, а затем станет снижаться по мере того, как будут расходоваться такие тесно расположенные пары . Наконец, установится стационарное состояние, п котором скорость реакции будет уравновешиваться скоростью диффузии реагирующих частиц друг к другу. Диффузионная константа скорости [уравнение (80)] соответствует именно такому стационарному состоянию. В лсидких растворах для установления стационарного состояния может потребоваться значительное время, например 10 с. Поэтому использование диффузионной константы для быстрой бимолекулярной реакции не является строгим, если эта реакция конкурирует с быстрым процессом первого порядка (например, испусканием флуоресценции с константой скорости 10 С ). Математическую трактовку кинетики переходных процессов, в том числе тушения флуоресценции, можно найти в работе Нойеса [87]. [c.79]

При разработке и внедрении АСУТП (производства хлора и каустической соды, использующей управляющую ЦВМ, необходимо знать динамику системы. Изучение динамических свойств позволяет оценить инерционность системы, длительность переходных процессов, что важно при выборе шага квантования в дискретном оборе информации для аптимизационных расчетов и выдачи управляющих воздействий или рекомендаций (по их изменению [108]. Специфика кинетики электродных процессов, их многостадийность [c.74]

Исследование кинетики эффекта поля в германии, как показал ряд работ [1—4], может дать сведения об энергетическом положении поверхностных состояний и эффективных сечениях захвата для электронов и дырок. Вычисления зависимости эффекта поля от частоты и времени релаксации переходных процессов как в случае носителей тока одного знака, так и в случае носителей тока двух знаков производились в приближении слабого нарушения равновесия [5—7], т. е. предполагалось, что изменение потенциала поверхности внешним электрическим полем много меньше kTlq. [c.127]

При изучении кинетики и механизмов функциоиироваиия биологических систем широко используются релаксационные методы, основанные и а анализе динамики переходных процессов, происходящих при отклонении изучаемого объекта от равновесного или стационарного состояния. Если возмущающее воздействие невелико и соответственно невелико вызываемое этим воздействием отклонение объекта от исходного состояния, то процесс перехода к новому состоянию может быть описан системой линейных дифференциальных уравнений. Их решением является некоторая совокупность затухающих экспонент [c.293]

Наряду с разработкой способов модификации электродов не меньший интерес представляют и различные методы их изучения, как электрохимические, так и спектроскопические. В этой главе мы остановимся только на электрохимических методах исследования стационарных и переходных процессов на модифицированных электродах. Спектроскопические методы изучения электродных поверхностей in situ обсуждаются в недавно опубликованном обзоре [74]. Чтобы дать сравнительную оценку различных методов, начнем с рассмотрения транспорта и кинетики в модифицированных электродах. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология