Полосы поглощения функциональных групп

Согласно данным табл. 1.1.2, для насыщенных углеводородов характерны полосы поглощения в области 2800—3000 см (валентные колебания связей С—Н), у непредельных углеводородов появляются дополнительные полосы при 3000—3100 см (валентные колебания =С—Н), а также в областях 1680—1500 см (валентные колебания С=С) и 700—1000 см (так называемые веерные деформационные колебания =С—Н). В качестве примера полос поглощения функциональных групп можно привести полосы поглощения, характерные для ОН-групп в области 3300—3700 см , а также карбонильные полосы от 1650 до 1750 СМ . [c.42]

Полосы поглощения функциональных групп в ультрафиолетовой области [c.235]

Вопрос о взаимосвязи положения (а также интенсивности и полуширины) полос поглощения функциональных групп координированных лигандов в инфракрасном спектре с энергетическими характеристиками комплексных соединений весьма сложен. В многочисленных работах по исследованию комплексных соединений методами инфракрасной спектроскопии сопоставлялись частоты отдельных полос поглощения координированных групп или частоты, относящиеся непосредственно к связи металл — лиганд, с прочностью соответствующих комплексных соединений. [c.172]

Полосы поглощения функциональных групп полимеров при взаимодействии с поверхностью испытывают уширение и смещение, величина и знак которых зависят от природы и силы этого взаимодействия и природы участвующих функциональных групп. Для большинства полимеров характерны те же типы взаимодействий, что и при адсорбции индивидуальных мономеров (см. разд. 2.2). Так, для карбонильных групп характерно смещение полосы валентных колебаний при 1740 см в длинноволновую область спектра, что связано с уменьшением электронной плотности на двойной связи С=0 при образовании водородной связи с поверхностной ОН-группой. [c.129]

Любопытно привести цитату из другой книги , вышедшей в Англии в 1960 г. В этой книге тот же автор высказывает диаметрально противоположную точку зрения. Прежние исследования, говорит Клайн, не много дали для решения структурных и стереохимических проблем например, для видимой области было найдено хорошее соответствие экспериментальных величин с числами, получаемыми из одночленных уравнений Друде. Последующие же исследования в ультрафиолетовой области показали, что отношения более сложны в ряде случаев константы уравнений Друде были близки к полосам поглощения функциональных групп, в других случаях этого не оказалось— .. эти исследования найдут свое место, когда современными методами будет исследовано большее количество непоглощающих веществ с простыми кривыми... [c.543]

ИКС нефтей и битумоидов рассеянного ОВ пород. Информация, получаемая при интерпретации инфракрасных спектров нефтей и битумоидов, дает аддитивную характеристику вещества, что является существенным дополнением к газо-жидкостной хроматографии. Интерпретация данных основана на идентификации характеристических полос поглощения функциональных групп. [c.15]

Совершенно очевидно, что альдегиды, кетоны и карбоксилсодержащие молекулы нельзя идентифицировать, зная положение полосы поглощения только группы С = 0, которая входит во все эти молекулы. Однако кроме полосы поглощения, характерной для группы С = 0, каждая из этих функциональных групп дает и еще дополнительную характеристическую полосу поглощения например, альдегидная группа — полосу С—Н, карбоксильная— О—Н. И все же ИК-спектр не всегда позволяет однозначно решить вопрос о. строении и составе вещества, точно его идентифицировать, так как часто одна область спектра соответствует скольким группам, и полосы поглощения перекрываются. Поэтому при рассмотрении ИК-спектра полимера для его идентификации необходимо иметь результаты качественного и количественного элементного анализа. [c.187]

Применение инфракрасных спектров для исследования строения веществ основано главным образом на использовании характеристических полос поглощения (полосы, связанные с колебаниями функциональных групп или связей в молекулах). Такими характеристическими полосами поглощения обладают группы —ОН, —NH2, —N02, =С=0, —С=Ы и др. [c.38]

ИК-спектроскопические исследования ПАА-1 [9] показали наличие характерных полос поглощения карбонильной группы с частотой 1675 см и симметричных деформационных колебаний группы — [10] с частотой 1520 см- . На основании этих данных был сделан вывод, что в цепи макромолекулы полимера присутствует функциональная группа — СОЫН , характерная для полиакриламидных препаратов [И]. [c.7]

Характеристические полосы поглощения позволяют идентифицировать в полисахаридах ГМЦ различные функциональные группы карбоксильные, карбонильные, ацетильные, амидные и др. ИК-сиектроскопия является оперативным методом контроля полноты метилирования полисахаридов, когда по отсутствию полосы поглощения гидроксильной группы (3400—3600 см ) судят о завершении метилирования. [c.72]

Опубликовано несколько таблиц, показывающих зависимость между функциональными группами и наблюдаемыми полосами поглощения [38, 53, 69, 95]. В табл. 42 перечислены некоторые из наиболее часто встречающихся функциональных групп и длины волн их наиболее сильных полос поглощения. Очевидно, что альдегиды, кетоны и карбоксильные группы нельзя различить только по положению полосы поглощения карбонильной группы [c.270]

Однако выяснение спектральным методом природы взаимодействия молекул воды, а также близких к воде по структуре функциональной группы молекул спиртов с гидроксилированной поверхностью кремнеземов, несмотря на большое количество работ, выполненных затем в основной области спектра [5—23], вызвало значительные трудности, которые полностью не преодолены и до настоящего времени. Основными причинами этих трудностей являются прежде всего особенности спектроскопического проявления адсорбции молекул воды. В спектре гидроксилированного кремнезема, адсорбировавшего молекулы воды, должны проявляться как полосы поглощения гидроксильных групп самих адсорбированных молек л воды, так и полосы поглощения гидроксильных групп поверхности адсорбента (см. главу IV). При этом в спектре должны наблюдаться полосы поглощения возмущенных взаимодействием с водой гидроксильных групп поверхности кремнезема, а также возмущенных гидроксильных групп адсорбированных молекул воды. Различие в положении полос поглощения некоторых из этих групп может быть небольшим. [c.221]

Область поглощения карбонильных групп. После экспонирования в течение 335 ч полоса карбонильной группы в спектре полипропилена характеризуется большой шириной, что свидетельствует о наличии нескольких функциональных групп, поэтому ее трудно использовать для проведения количественного анализа. Легко могут быть идентифицированы полосы поглощения винильных групп при 1645 см , карбоксильной группы при 1715 см и "(-лактона при 1790 см Ч [c.186]

Отмеченные в главе V большие величины смещения и расширения полос поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции фенола и анилина являются характерными признаками образования сильной водородной связи. Эта сильная водородная связь может образоваться в результате взаимодействия гидроксильных групп поверхности аэросила со свободными электронными парами атомов кислорода и азота функциональных групп фенола и анилина. На участие этих групп во взаимодействии с гидроксильными группами аэросила и указывает сильное смещение полос поглощения групп ОН и ЫН этих соединений по сравнению с положением соответствующих полос в растворе (см. табл. 21). [c.255]

В ИК-спектре аэросила, содержащего сополимеры, обычно можно наблюдать полосы поглощения, принадлежащие четырем типам гидроксильных групп свободных (3750 см ), недоступных для адсорбированных молекул в местах контактов первичных частиц (плечо при 3670 см , см ), а также ОН-группы, возмущенные взаимодействием с различными типами звеньев цепи. В качестве примера на рис. 4.15 приведен спектр аэросила, содержащего сополимер В А и 4-ВП. Здесь же приведен результат графического разделения суммарного контура на составляющие. Полосы с максимумами при 3000 и 3450 см относятся к ОН-группам, возмущенным винилпиридиновыми и винилацетатными звеньями соответственно. Результаты определения р по спектрам поглощения функциональных групп полимеров и гидроксильных групп поверхности вполне удовлетворительно согласуются. [c.146]

Одинаковые функциональные группы в различных молекулах не всегда дают полосы поглощения при совпадающих длинах волн. Действительно, положение полосы поглощения каждой группы определяется энергией соответствующего ей перехода, а в различных молекулах электронные переходы одинаковых функциональных групп могут несколько отличаться по своим энергетическим характеристикам вследствие неравноценности окружения. [c.14]

Методики, основанные на поглощении функциональных групп. Из приведенных выше примеров следует, что ИК-спектроскопия может плодотворно использоваться, когда анализ основан на определении данной структурной группы в интересующем нас компоненте смеси. В общем можно ожидать, что любая структурная единица в молекуле, слабо подверженная влиянию смежных структурных групп, будет иметь характеристическую полосу поглощения в ИК-спектре, которая может быть использована для количественного анализа. Некоторые другие примеры методик, основанные на наличии характеристических полос поглощения в ИК-спектре, даны в табл. 1. [c.204]

В заключение рассмотрим общий подход к интерпретации ИК-снек-тра на примере спектра циклогексанола (рис. 1.1.12). Если под рукой нет каталога спектров, то можно воспользоваться вышеприведенными общими закономерностями положения полос (перед табл. 1.1.2) и самой табл. 1.1.2. Интенсивные полосы поглощения в области 2800— 3000 см и 1350—1480 говорят о насыщенном характере соединения. Отсутствие полос поглощения в области 3000—3100 см и 1500— 1680 СМ , характерных для двойной связи С=С, подтверждает этот вывод. Поиск полос поглощения функциональных групп лучше начинать с области больших волновых чисел, так как количество характернстн ческих полос здесь значительно меньше. Интенсивная полоса поглоще- [c.42]

При использовании двух последовательно соединенных колонок дпя вьщеления кислых и основных компонентов контродаровать полноту выделения соответствующих групп можно путем титрования элюатов. Если же используют одну колонку, содержащую все необходимые материалы дпя удаления неуглеводородных соединений, то контроль можно проведать по ИК<пектрам элюатов. Отсутствие полос поглощения функциональных групп 0-Н, Ы-Н, С-0 свидетельствует об удапении кислых, основных и нейтральных азотистых соеданений. [c.92]

Степень заполнения поверхности полимером может быть рассчитана из данных о смещении точки нулевого заряда или изоэлектрической точки адсорбента в результате адсорбции ВМС [51, 54]. Этим методом Купал и Ликлема показали, что с увеличением адсорбции поливинилового спирта доля поверхности иодида серебра, покрытая полимером, быстро возрастает до 0 = 0,7, т. е. основная часть ПВС адсорбируется в виде плоского слоя с большим числом контактов полимера с поверхностью. Дальнейшая адсорбция сопровождается медленным ростом в здесь избыток полимера накапливается в виде хвостов и петель. Полезные сведения дают также исследования ИК-спектров, основанные на определении смещения полос поглощения функциональных групп поверхности адсорбента. Максимальная степень заполнения поверхности при адсорбции полимеров не превьпиает 0,6-0,8. [c.48]

Спектрометр настраивался на мак-сшдуы полосы поглощения функциональной группы. После проведения вышеуказанных операций установка готова к эксперименту, [c.116]

Предложена схема непрерывного ИК-анализа газов, выходящих из хроматографа. Подробно описана методика определения R OOR, R N, R HaR, ROH. Показано, что при перекрывающихся полосах поглощения функциональных групп избирательность метода можно повысить повторяющимися в процессе хроматографирования быстрыми записями ИК-спекгра в интересующем узком интервале частот. [c.184]

Спектроскопическое и.чучение водородных связей основано на сопоставлении частот, полуширин и ннтегральных интенсивностей полос поглощения функциональных групп мономерных молекул (молекул, не ассоциированных между собой) с соответствующими характеристиками этих полос в комплексах с межмолекулярной водородной связью. Поэтому решение задачи исследования влияния деталей в строении молекул на особенности образуемых ими межмолекуляриых водородных связей должно предшествовать исследование влияния этих деталей на параметры полос поглощения мономерных молекул. Такого рода исследования представляют и самостоятельный интерес, поскольку они проливают свет на характер взаимодействия атомов внутри молекул. [c.85]

Как видно из полученных данных, I метод даёт сравнимые результаты со П методом,но,несмотря на это, I метод требует осторожного применения. В этом методе предполагается,что в ИК-спектре наб.1Ш-даатся поглощение функциональных групп всех типов соединений ж что эти полосы разрешаются. Но в то хе время в данном случае возможна ошибка из-за наложения полос поглощения разных типов гетероатомных соединений. [c.131]

Приведенные примеры показывают, что даже в случае трехатомных молекул, содержащих атомы двух сортов, анализ нормальных колебаний труден. Для более сложных молекул точный анализ часто бывает просто невозможным. Для анализа спектров многоатомных молекул используют концепцию групповых частот, основанную на том экспериментальном факте, что многие функциональные группы, входящие в состав различных соединений, поглощают при одних и тех же длинах волн независимо от строения молекулы, в которую эти группы входят. Так, например, полоса поглощения карбонильной группы СО, связанная с валентным колебанием, остается почти неизменной (1700+150 см ), в состав каких бы молекул она ни входила. С помощью такого подхода были идентифицированы многие функциональные группы неизвестных соединений. Однако, если частоты колебаний двух разных групп в молекуле достаточно близки по величине, между колебаниями возникает взаимодействие, приводящее, к образованию смешанных термов (рис. 7.11), что затрудняет анализ. [c.168]

Методи1 а прессовки образцов для регистрации спектров их функциональных групп имеет, однако, и недостатки, так как в С11 )ессоваииых таблетках места контакта глобул блокированы для реагентов и в спектрах, кроме того, появляются полосы поглощения функциональных г )упп, возмущенных межмолеку-лярнымн взаимодействиями. Если данные эффекты существенны при проведении эксперимента, то регистрируют ИК-спект() не спрессованного образца, а его навески, находящейся между двумя прозрачными пластинами кремния, фторида кальция илн хлорида натрия. В этом случае удается надежно зарегистрировать спектр, если диаметр частиц в сотни раз меньше длины волны излучения. Поэтому данная методика оказывается наиболее эффективной при изучении состава функциональных групп на поверхности аэрогелей и материалов с частицами коллоидных размеров. [c.159]

Предельные углеводороды прозрачны в УФ и видимой областях спектра Их ИК спектры характеризуются наличием полос валентных колебаний СН (ген 2800—2990 СМ ) и деформационных колебаний (бсн 1380 СМ и 1460 СМ ) ыетильных, метиленовых и метиновых групп В спектрах ПМР протоны алифатических углеводородов проявляются в области 0,8—2 ы. д Введение функциональных групп приводит к смещению сигналов протонов в спектрах ПМР в более слабые поля (до 5 м д.) и к появлению в ИК спектрах характеристических полос поглощения этих групп. [c.233]

На основании наличия полосы поглощения карбонильной группы при 6,0 мкм (1667 СМ ) был составлен список возможных кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список оказался идентичным тому, который приведен выше в примере 4. Поскольку соединение, структуру которого было необходимо установить, не восстанавливало перманганата калия и хромового ангидрида, то можно было исключить все окисляющиеся соединения, а именно В, Г, Е, Ж, 3, И и К. Остаются возможные структуры А, Б, Д. Из рассмотрения этих структур видно, что только в соединении Д имеется метокси-группа. ИК-Спектр неизвестного соединения [антисимметричные валентные колебания С—О—С арилалкилового эфира при 7,9 мкм (1266 СМ ), симметричные валентные колебания С—О—С при 9,7 мкм (1030 СМ )] также указывал на возможное присутствие этой функциональной группы. Исходя из этого, была сделана проба с иодистоводородной кислотой, которая оказалась положительной. Окончательная идентификация была проведена путем получения 2,4-динитрофенилгидразона, который после перекристаллизации плавился при температуре 180—18ГС, что подтвердило структуру 4-метоксибензофенона для исследуемого соединения. [c.533]

На рис. VII.8 (спектр 1) приведен ИК-спектр исходного поликомплекса НАК—ПЭИ. Очевидно, по данным анализа ИК-спектров можно оценить соотношение солевых связей в комплексе (которым соответствуют полосы поглощения группы СОО —1410 и 1580 см ) и свободных функциональных групп (которым соответствует полоса поглощения СООН-группы 1715 см ). В полиэлект-ролитном комплексе ПАК—ПЭИ около 75% карбоксильных и аминогрупп образуют ионные пары и примерно 25% карбоксильных и, следовательно, аминогрупп неионизованы, т. е. представляют собой дефекты в структуре комплекса. Поликомплекс ПМАК—ПЭИ более дефектный 60% пар звеньев образуют друг с другом ионные связи. [c.249]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Таким образом, часть соэкстрагируемой воды входит в катионные агрегаты экстрагируемых кислот в виде ионов гидроксония. Остальная часть также входит в состав катионных агрегатов, образуя гидратные слои вокруг ионов гидроксония [34, 35, 71, 267, 275, 294, 295]. Действительно, по крайней мере о том, что часть не связанной в ионы НзО воды составляет ближайшее или более дальнее окружение этих ионов, говорит размытость ИК-спектров экстрактов в области поглощения ионов НзО , малый сдвиг в этих спектрах полос колебаний функциональных групп экстрагентов [275, 267] (при непосредственной сольватации ионов НдО" он значительно больше [267]), способность диэфиратов растворяться в эфире лишь в присутствии значительных количеств воды. [c.62]

Известно, что комплексные соединения, образованные лигандами, имеющими несколько функциональных групп, обладак т большой прочностью [9.1. Сдвиг полосы поглощения карбонильной группы в молекуле метилтерефталата кобальта свидетельствует о более сильном координационном взаимодействии метилфталевых кислот с кобальтом (1600 см против 1685 СМ в молекуле диметилбензоата кобальта [c.85]

Характеристические частоты функциональных групп в ионо-обменниках лишь немного отличаются от частот в соответствующих низкомолекулярных соединениях. Сравнение спектров ионообменных смол показывает, что самыми интенсршными являются полосы поглощения активных групп, и именно они определяют внешний вид спектра (исключение составляют анионообменные смолы с четвертичными аммонийными группами). Поэтому выявление основных закономерностей в ИК- [c.26]

Андерсон и Сейфрид [40] выразили величину коэффициента погашения полосы при 967 см обусловленной этиленовой связью с транс-конфигурацией, через коэффициент поглощения функциональной группы. Полученная ими величина хорошо согласуется с величиной, приведенной Хемптоном [36] и с получающейся из спектров АНИ. Последняя величина (вычисленная при учете полного молекулярного веса соединений) меняется от 132 до 141, тогда как для элаидиновой кислоты и родственных соединений, по данным Шрива и др. [38], значение коэффициента равно 140—156. Изменения коэффициента от соединения к соединению довольно заметны, но по сравнению с изменениями этих коэффициентов для других веществ их можно считать небольшими например, Шрив приводит значения коэффициентов для метилолеата и триолеина, равные соответственно 12,2 и 74,4. [c.71]

На расположение полос погло1цения отдельных функциональных групп оказывают небольшое влияние смежные группы это может обеспечить дополнительную информацию о строении молекулы. Ни-> се приведены датшые о влиянии смежных групп на расположение полос поглощения карбонильной группы [c.596]

Пример 2. На рис. 1,12 приведен ИК-спектр соединения с молекулярным весом 106. В самом начале области валентных колебаний двойных связей—около 1500 см — имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетании с неразрешенными полосами 1580 и 1600 смявляется характерным признаком ароматического кольца. Предположение о наличии ароматического кольца подтверждается сильным поглощением в области 3000—3100 см — области валентных колебаний водорода при 5р -гибридных углеродных атомах. Соединение содержит и алкильт1ые радикалы (боковые Цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800—3000 см (л н-с з), а также полосы соответствующих деформационных колебаний при 1470 и 1385 см . В области 1650—2000 см имеются вая ные для определения числа и положения заместителей слабые полосы поглощения. Контур повторной записи этих полос на повышенной толщине слоя характерен для орго-дизамещенных (ср. рис. 1.9). Очень сильная полоса неплоскостных деформационных колебаний ароматического водорода при 750 см- также характерна для о/зго-дизамещенных производных бензола. В спектре не наблюдается характеристических полос водородсодержащих функциональных групп ОН, ЫН, 5Н. Возможность присутствия галогенов, эфирных, тиоэфирных и третичноаминных групп исключается сравнительно низким молекулярным весом при наличии бензольного кольца и алкильных радикалов. По-видимому, исследуемое соединение—ароматический углеводород, и тогда молекуляр-26 [c.26]

Для интерпретации колебательных спектров полимеров необходимо и достаточно знать полосы поглощения характерных групп звена макромолекул. Иногда такая единица совпадает с мономерным звеном цепи (изотактический полипропилен), в некоторых случаях она содержит два мономерных звена (син-диотактический полипропилен, полиакрилонитрил), либо включает лишь половину мономерного звена (полиэтилен). [Три анализе спектра следует учитывать, что число характеристических колебаний для данной химической группы будет различно в зависимости от того, принадлежит ли эта группа молекуле полимера или мономера. Например, рассмотрим характеристические колебания группы —СИ2— В молекуле СИ2С12 для нее характерны три характеристических колебания — два валентных в интервале частот 2940 — 2915 и 2885 — 2860 см и одно ножничное деформационное колебание в интервале 1480— 1460 см-. В полимерной молекуле, содержащей группы —СНг—, следует ожидать шесть характеристических колебаний удвоенное число указанных выше трех характеристических колебаний, поляризованных, однако, различным образом параллельно и перпендикулярно оси цепи. В табл. 12.1 приведены длины волн сильных полос поглощения, различных функциональных групп. [c.229]

Наличие характерных полос разных функциональных групп и интенсивность этих полос в спектрах поглощения, снятых при длине волны более 1 х для различных производных целлюлозы (рис. 19), подтверждают их химическое строение, установленное другими методами. Спектроскопия в инфракрасных лучах показывает кроме того, что большая часть гидроксильных групп участвует в образовании водородных связей. Такое взаимодействие между гидроксилами соседних цепей может привести к возникновению межмолекулярных связей в кристаллических областях полимера (рис. 20). Высокополимерные цепи при sTOiM образуют двухмерные сетки в плоскостях 001. Весьма вероятно, однако, что эти явления происходят также в аморфных областях целлюлозы вследствие способности целей изгибаться при возникновении межмолекулярных связей. Прочность этих связёй может сильно колебаться, если целлюлоза гидратирована или мерсеризована. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология