Металлы алкилпроизводные

Анионная полимеризация протекает с образованием трехвалентного атома углерода с отрицательным зарядом карбаниона. Полимеризация происходит в присутствии катализаторов, легко отдающих электроны, какими являются щелочные металлы, алкилпроизводные металлов, амид натрия, основания и комплексные катализаторы типа Циглера. [c.52]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Процессы, инициируемые сильными щелочными агентами (алкилпроизводными щелочных металлов или едкими щелочами), описываются уравнениями [c.384]

Алкилпроизводные тиофена, а также диизобутилсульфид и изоамилмеркаптан ухудшают приработочные свойства масла, в котором имеется серусодержащая многофункциональная присадка. Механизм одновременного взаимодействия с металлом двух сераорганических соединений пока не ясен. [c.618]

Различия между гомогенными (растворимые металл-алкилы) и гетерогенными (щелочные металлы, нерастворимые металлорганич. соединения) анионными системами, заметные в кинетике соответствующих процессов, редко отражаются на структуре полимеров. Исключение составляют алфиновые катализаторы, представляющие собой сложные комплексы на основе органич. и неорганич. производных щелочных металлов и отличающиеся повышенной стереоспецифичностью по сравнению с обычными алкилпроизводными тех же металлов. Структурные параметры компонентов, образующих наиболее эффективные системы такого рода, находятся [c.77]

Наиболее распространенный способ получения К. с.— эмульсионная полимеризация в присутствии систем, инициирующих образование свободных радикалов (см. также Инициаторы полимеризации). Широко применяют также стереоспецифическую полимеризацию в р-ре в присутствии алкилпроизводных щелочных металлов (гл. обр. лития) или комплексных каталитич. систем, содержащих алкилпроизводные алюминия и соли Ti, V, Ni или Со сги. Координационно-ионная полимеризация, Циглера — Натта катализатор ы ). При получении нек-рых К. с. специального назначения применяют методы поликонденсации (полисульфидные каучуки, уретановые каучуки). [c.504]

Синтез алкилпроизводных протекает относительно легко в сухой инертной среде. Тонкоизмельченный металл взаимодействует с алкилхлоридом, растворенным в бензоле или петролейном эфире [c.13]

Иногда препаративную ценность представляют реакции, в которых металлоорганические соединения используются для получения других алкилпроизводных того же металла (см. стр. 71). Такие реакции часто используются для изучения свойств металлоорганических соединений, а также для сравнения реакционной способности, электроотрицательности, кислотности и т. д. различных углеводородов и их производных. [c.69]

ЦИГЛЕРА — НАТТА КАТАЛИЗАТОРЫ, комплексные соед., образующиеся при взаимод. алкилпроизводных металлов I—П1 групп периодич. сист. с производными переходных металлов IV—VIII групп (напр., алюминийалкилов илн алюминийалкилгалогенидов с галогеиидами Т ). Соотношение компонентов может варьировать в широких пределах. Использ. твердые системы (порошки, гранулы), а также р-ры в орг. р-рителях или жидкие коллоидные системы. Обладают стереоспецифич. действием. Дезактивируются О2, водой, спиртами, СО2. Примен. при полимеризации олефинов, циклоолефинов, диенов, ацетиленовых соед., дис-пропорционировании и гидрировании олефинов. На.званы в честь К. Циглера и Д. Натта. [c.679]

Особенно интересным является то, что молекулярные экстра-лиганды - сильные электронодоноры (пиридин Ру, его алкилпро-изводные, имидазол Im и его алкилпроизводные, пиперидин Pip и др.), удаляют ацидоион ( l", другие галогениды) из внутренней координационной сферы металла, занимая их место. В результате такой сольволитической диссоциации связей М-Х, анион Х оказывается делокализованным в кристаллической решетке твердого [(Ь)2МП] (Х ) и практически "свободным", в растворах ХМП в L. В табл. 5.1 ярким примером этого явления может быть хлорид диимидазол желе-зо(Ш)октаэтилпорфина, [(1ш)2ре ОЭП]С1 . Однако в разнолигандных экстракомплексах (один L и один X") анион не делокализован, а фиксирован как экстралиганд во внутренней координационной сфере М . Примерами в табл. 5.1 стали комплексы (Ру)(С1 )Со+ТФП и (3,5-Lut)-(NO o+TФП. [c.263]

Алкилпроизводные алюминия могут быть использованы и в качестве подслоев, например для фтор- и фторхлорсодержащих полимеров. Адгезия этих полимеров к различным материалам, включая металлы, значительно улучшается, если материал предварительно погрузить на 10—60 мин в раствор алюминийтриалкила в инертном растворителе. [c.379]

К аминам нейтрального характера, присутствующим в нефтях, относятся алкилпроизводные пиррола, индола и карбазола, В высших фракциях нефти присутствуют порфирины, молекула которых состоит из четырёх пиррольных колец. Они находятся в нефтях как в свободном состоянии, гак и в внде ком1шексных соединений с металлами, главным образом с ванадием и никелем. [c.81]

Триэтилалюминий (I), А1, Нз Диэтилалюминий- гидрид Na jHj или алкилпроизводное металла 70— 300 бар, 140 С, индукционный период 1 ч. Реагирует 0,005 моль 1 в 1 мин. Превращение 60—80% за 2 ч после прекращения индукционного периода [348] [c.40]

Основное отличие алфиновых катализаторов от обычных алкилпроизводных щелочных металлов состоит в значительно больших скоростях процесса, которые могут быть достигнуты при их применении, и в большей стереоспецифичности. У диеновых углеводородов это проявляется в увеличении содержания 1,4-трансзвеньев (до 75%) по сравнению с полимеризацией под влиянием [c.400]

Алкилпроизводные щелочных металлов — RMe обычно получают путем взаимодействия свободных металлов с галоидалкилами. Непосредственно с насыщенными углеводородами металлы не реагируют, не присоединяются они также по месту двойной связи моноолефи-новых соединений. Присоединение происходит лишь при наличии сопряжения с другой двойной связью или с ароматическим ядром. Алкилаты натрия и следующих за ним щелочных металлов — твердые вещества, не растворимые в органических растворителях и настолько реакционноспособные, что могут разлагаться многими из них (эфирами, спиртами и др.). Алкилаты лития более устойчивы, растворяются в эфире, бензоле и других органических растворителях. Высшие алкилпроизводные лития являются ассоциированными жидкостями. [c.11]

Триалкилалюминии и ацетиленовые углеводороды. Реакции между триалкильными соединениями алюминия и ацетиленовыми углеводородами впервые были проведены Циглером и Нагелем [191] позднее их подробно изучали Вильке и Г. Мюллер [275, 301, 302]. Как правило, активные атомы водорода самого ацетилена и монозамещенных ацетиленов при этом не реагируют (как это бывает при взаимодействии с алкилпроизводными магния и щелочных металлов) . Связи Л1—Н [274, 276, 278] и А1 — С [275] гладко присоединяются к связи С = С таким [c.275]

Это соединение родственно так называемым комплексным металлоорганическим катализаторам (которые открыли Циглер, Хольцкамп, Брейль и Мартин [304—308, 317]), представляющим собой высокоактивные каталитические системы для ряда самых различных процессов полимеризации (линейный полиэтилен низкого давления, изотактический полипропилен и поли-а-олефины, различные типы полибутадиена, синтетический натуральный каучук , циклододекатриен из бутадиена). Такие катализаторы в общем виде могут быть получены путем смешения соединений металлов групп 1УБ—УПВ (а также и УШБ) с различными алкилметаллами, особенно с алкилпроизводными алюминия. В подобных смесях обычно происходит восстановление. С того времени, как были открыты эти новые катализаторы, им было посвящено множество публикаций самых различных авторов был открыт ряд интересных новых комплексных соединений, образующихся из алюминийорганических соединений и соединений других соответствующих элементов (в особенности Т1) [25, 32, 177, 194—197]. Обзор этой новой и довольно обширной области современного катализа не мог бы уложиться в рамки намеченного объема данной главы поэтому мы можем лишь сослаться на некоторые исследования, представляющие [c.296]

Пирогаллол известен с 1786 г., когда он был получен Шееле сухой перегонкой галловой кислоты из чернильных орешков. Де карбоксилирование галловой кислоты продолжает широко исполь зоваться, причем запатентованы различные катализаторы, напри мер оксиды щелочноземельных металлов и третичные основания Перегруппировка 2,2-диацетоксициклогексадиенона-3,5 либо пр1 нагревании, либо при катализе кислотой дает триацетат пирогал лола. Некоторые алкилпроизводные существуют в природе, на пример 5-н-пропилнирогаллол. [c.276]

Капроноилацетонат или пропионилацетонат меди, совместно с алкилпроизводными металлов, катализируют полимеризацию стирола с образованием кристаллических полимеров или сополимеров с другими олефинами . Считается, что специальные медные хелаты, например бис(дибензоилметана) и бис (этилацетоацетона-та), — прекрасные катализаторы. Их исключительные преимущества проявляются при изготовлении пенополиуретанов обычным методом — взаимодействием в присутствии воды соединений, содержащих активные изоцианатные группы, с другими веществами, [c.288]

Активность различных катализаторов циглеровского типа по отношению к этилену и пропилену может изменяться в широких пределах. Даже при смешении одного соединения переходного металла с одним алкилпроизводным алюминия легко получить два типа активных центров. Вероятность существования в одной и той же реакционной смеси более двух или, самое большое, трех типов активных центров крайне мала. Поэтому мы считаем, что в большинстве случаев наличие очень широкого и непрерывного распределения по составу объясняется чисто механическими причинами. Если эти причины (наличие твердых или гелеобразных частиц полимера, которые избирательно затрудняют диффузию этилена к активному центру изменение концентрации растворенного мономера во времени) устранить, то можно найти каталитические системы, способствующие образованию лишь одного типа активных центров, на которых можно получить сополимеры, аднородные по составу, с наиболее вероятным молекулярно-весовым распределением MJM, = 2). [c.125]

НИИ связей, сейчас же мы должны также рассмотреть и влияние одного или более -электронов. То, что эти металлы (от 5с до N1, от У до Р<1 и от Ьа до Р1, включая и редкоземельные) с трудом образуют нормальные алкильные производные типа летучих нейтральных молекул, таких, как Кг2п и Е451, хороша известно и обнаружено уже более 50 лет назад. Несколько соединений, таких, как фенилтриизопропоксититан, общей формулы Н МХу, где X представляет собой галоид или кислородсодержащую группу, были получены и будут обсуждаться в гл. 10. Попытки получить нейтральные алкилпроизводные практически всегда кончались неудачей, и некоторые основные причины такого поведения приводились [14]. Однако полного объяснения [c.43]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Эти реакции могут быть двух типов реакции сложных эфиров и реакции солей кислородсодержащих кислот. При получении металлалкилов или металларилов действием алкилирующих агентов, в качестве которых используются реактивы Гриньяра или алкильные производные щелочных металлов, иногда удобнее пользоваться не галогенидами металлов, а алкоксильными производными металлов с низшими алифатическими радикалами, так как последние вследствие растворимости в углеводородах или эфире алкилируются почти так же хорошо, как и галогениды металлов. Эфиры борной кислоты, например триэтокси-бор (С2Н50)зВ, несколько легче получить и очистить, чем галогениды бора они также удобнее в обращении. Это же можно сказать относительно эфиров некоторых других элементов, таких, как кремний или германий. Могут также встретиться случаи, когда при получении смешанных алкилпроизводных метал- [c.74]

Смотреть страницы где упоминается термин Металлы алкилпроизводные: [c.77] [c.622] [c.635] [c.278] [c.48] [c.334] [c.288] [c.297] [c.353] [c.126] [c.221] [c.222] [c.356] [c.358] [c.409] [c.79] [c.93] [c.238] [c.285] [c.484] [c.248] [c.200] [c.298] [c.79] [c.178] [c.452] [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология