Кинетические кривые из силикагеля КСМ

Определение порядка реакции п по экспериментальным кинетическим кривым показало (рис. 1 и табл. 1), что он связан с химической природой носителя для угля п — 1,1, для силикагеля — 1,2, для окиси кадмия — 0,8 и для металлического кадмия п = О, т. е. порядок изменяется от второго до нулевого. Очевидно, и общее кинетическое уравнение должно, во-первых, давать в частных случаях кинетические порядки от нулевого до второго и, во-вторых, описывать опытные данные для всех четырех, казалось бы, кинетически весьма разнородных слз аев. [c.123]

Рис. 23. Кинетические кривые сорбции хинолина на силикагеле, модифи-дированном щелочью (цифры на кривых соответствуют №№ образцов в -абл. 50).

Автоокисление топлив протекает с ускорением [66, 68, 72]. Наличие периодов индукции на кинетических кривых автоокисления объясняется присутствием в топливах природных ингибиторов, удаление которых путем адсорбционной очистки на силикагеле приводит к исчезновению индукционных периодов [66]. При автоокислении топлив, содержащих ингибитор в течение периода индукции (т), инициирование осуществляется в основном по реакции зарождения цепей [66, 69]. Кинетика процесса описывается параболической зависимостью Д[02] = b(t т), а после периода индукции — зави- [c.71]

Измерение электрофизических характеристик полученных образцов, в, частности контактной разности потенциалов (КРП), показало, что величина КРП закономерно уменьшается с увеличением числа нарощенных монослоев до т = 6—8 (для 5102) и т = 4 (для ТЮ2), после чего остается постоянной. Это хорошо согласуется с данными, полученными при исследовании свойств аналогичных тонких слоев, синтезированных на поверхности силикагеля. Обнаружены существенные различия в ходе кинетических кривых изменения КРП при сорбции паров воды на монокристаллах, содержащих монослои разной природы, нанесенные на поверхность в различной последовательности. [c.211]

С помощью силикагелей из топлив эффективно удаляются смолистые вещества, органические кислоты, сераорганические соединения (рис. 73). Смолистые вещества, кислоты и меркаптаны при достаточно большой объемной скорости подачи топлива удаляются практически полностью. Большая часть сераорганических соединений в нефтепродуктах представлена сульфидами и тиофенами. Эти соединения имеют адсорбционные свойства, близкие к свойствам аренов, т. е. сернистые соединения можно удалить из состава топлив только вместе с ароматическими углеводородами. Следует, однако, отметить, что полное удаление сераорганических соединений нецелесообразно, поскольку оно приводит к ухудшению качества топлив [2 ]. Поэтому ход кинетической кривой 3 (рис. 73) сераорганических соединений с практической точки зрения даже выгоден. Среди сераорганических соединений в. первую очередь [c.266]

На силикагеле, NaX и мордените параллельно протекают совместные процессы адсорбции SO2 и воды на незанятых местах поверхности и вытеснения SO2 водой с наиболее высоких в энергетическом отношении мест поверхности. Результаты опытов показывают, что кинетические кривые адсорбции SO2 на этих адсорбентах проходят через максимум, координаты которого определяются соотношением скоростей названных процессов. Кинетические кривые адсорбции воды монотонно возрастают. [c.118]

Для выяснения этого вопроса В. Б. Казанский и Г. Б. Парийский [6, 7] провели систематическое исследование поведения атомов водорода, образующихся при облучении силикагеля. Прежде всего они изучили условия рекомбинации атомов при разогреве в вакууме. Было показано, что рекомбинация становится заметной при 120—130° К. Кинетическая кривая рекомбинации при 143° К приведена на рис. 107 (кривая 1). Нетрудно убедиться, что она подчиняется уравнению первого порядка. [c.203]

Рис. 107. Кинетические кривые гибели атомов водорода в облученном силикагеле в вакууме 1) и атмосфере кислорода (2) при 145°К-

На рис. 1 приведены кинетические кривые окисления по ГОСТ 981—55 вазелинового белого масла (с1" — 0,8820 пЬ = 1,4812), доочищенного перед опытом 10% силикагеля, и расхода ионола. Если пренебречь неко- [c.171]

Ниже приводится сопоставление кинетических характеристик отечественных цеолитов (получены из ГрозНИИ) типа NaX и NaY (рис. 2-6, а и б) с некоторыми зарубежными образцами цеолитов типа А-3 и F-9 (Япония) сферической формы (рис. 2-6, в и г). Цеолиты NaX и NaY — без связующего, а цеолиты F-9 и А-3 — со связующим. Из рисунка следует, что с повышением температуры во всех случаях увеличивается скорость десорбции, причем размер входных окон , исследуемых цеолитов, практически мало оказывает влияния на протекание десорбционной стадии (особенно при высоких температурах). Кроме связующего в цеолитах на кинетику десорбции паров воды из них значительное влияние оказывают, как отмечалось выше, катионы чем меньше их в структуре цеолитов, тем выше скорость десорбции в исследуемом интервале температур. В этом отношении значительный интерес представляют кинетические кривые десорбции паров воды из силикагеля КСМ-6 (рис. 2-6, д), в структуре которого отсутствуют катионы в отличие от упомянутых выше цеолитов. Как видно, силикагель по сравнению с цеолитами обладает наибольшей скоростью десорбции при 100—120 С. [c.32]

На рис. 6 в качестве примера приведены данные для катализатора, нанесенного на силикагель, показывающие, как изменяется интенсивность сигналов от иоиов Сг + в ходе адсорбции воды при различных температурах. Характерная форма этих кривых, которые можно рассматривать как кинетические кривые хемосорбции, указывает на неоднородность активной поверхности, что находится в соответствии с литературными данными, полученными при изучении кинетики реакции полимеризации [13]. Аналогичные кривые были получены нами при адсорбции спирта и масляного альдегида. [c.43]

Наличие периодов иидукции на кинетических кривых автоокисления топлив объясняется присутствием в топливах природных ингибиторов, оставшихся в небольших количествах после гидрогенизационной обработки дистиллятов. На кинетических кривых автоокисления топлив, из которых ингибирующие примеси удалены адсорбционной очисткой на силикагеле, индукционные периоды не наблюдаются. Экспериментальная прямая в координатах (Л[02]) —( исходит из начала координат (см. рис. 4.4, кривая 5). [c.82]

Кинетика автоокисления ПДТ при разных температурах в координатах А[02] - I показана на рис. 3.5. На кинетических кривых автоокисления ПДТ имеются периоды индукции т = 50 мин (120°С) т = 40 мин (130 С) х = 25 мин (140°С) X = 15 мин (150°С), наличие которых связано с присутствием в топливах природных ингибиторов. Очистка ДТ на силикагеле практически не изменяет характер кинетической кривой, а лишь незначительно сокращает период индукции. Продолжительность индукционного периода (хи ) определяется емкостью природного ингибитора [1пН], величина которой составляет 1.7 10 моль/л, и скоростью иницииро- [c.85]

На рис. 7 приведены кинетические кривые сушки слоя силикагеля Г. Видно, что сушка занимает немало времени. Вначале основную часть воды удаляют в токе воздуха (предварительная сушка), после чего пластинки окончательно сушат при повышенной температуре. При предварительной сушке свеженамазанные пластинки оставляют на шаблоне. Для создания холодных или теплых потоков воздуха со ступенчатой регулировкой температуры применяют калориферный вентилятор Астрон 2000 , широко используемый в лаборатории (рис. 8) . [c.19]

Сообщается, что воспроизводимость анализов при высушивании различных видов новозеландских почв, содержащих от 10 до 34% воды, составляет примерно 1%. Условия высушивания зависят от состава анализируемых образцов и степени связывания воды. Для определения формы и природы связывания воды с различными глинами, силикагелем и желатиной Кармантуев [208] использовал кинетические кривые дегидратации. В работе [209] отмечалось, что из глинистого гипса (60—97% aS04-2H20 и 2—14% СаСОд) свободная вода выделяется при 75 °С в течение 6 ч. [c.146]

На рис. 27 и 28 приведены кинетические кривые расходоваиия метана, накопления (перекисных радикалов и кислородоодержащих продуктов на силикагеле и окиси алюминия [238]. Окисление в обоих случаях вели ири 630°С и составе исходной смеси СН4 Ог N2=2 1 3. Из сравнения кинетических кривых следует, [c.115]

На рис. 15 сопоставлены кинетические кривые для шихт из различных руд и соответствующих им хромшпинелидов. 1 3 приведенных данных видно, что нерудная часть хромитовой руды также практически не влияет на кинетику окисления. К такому же выводу привели и опыты по прокаливанию доломитовых и известковых шихт с добавками окиси алюминия, силикагеля, кварца и охристой примеси красной Донской руды, с содержанием 73,6% РегОз. Добавки не влияли на степень окисления СггОз, если количество СаО было достаточным для их связывания [142]. [c.72]

Рис. 33. Кинетические кривые адсорбции примесей железа на силикагеле в смесях 31С14—РеС1, при разных отношениях ж т [289]

Кинетические кривые как для гомогенных четвертичных фосфониевых и аммониевых солей платины, так и для закрепленных на силикагеле [10] имеют вид, аналогичный полученным для илатн-нированиых анионитов. [c.44]

Вывод о том, что прочность одноэлектронной связи адсорбированных радикалов с поверхностью очень мала и что их электронное состояние практически такое же, как у свободных радикалов в газах и жидкостях, был подтвержден результатами, полученными при изучении рекомбинации адсорбированных радикалов при повышенных юлшературах. Оказалось, что при температуре жидкого азота адсорбированные радикалы весьма стабильны. Их спектры ЭПР не изменяются при хранении образцов в течение нескольких дней и даже суток. При повышении температуры наблюдается уменьшение интенсивности компонент спектра в результате рекомбинации. Для атомов водорода она становится заметной уже при температурах 130—150° К, для адсорбированных алкильных радикалов (метильных и этильных) при температурах 170—200° К. Снимая зависимости интенсивности компонент спектров при разных температурах от времени, были получены кинетические кривые рекомбинации, из которых были рассчитаны константы рекомбинации атомов водорода при разных температурах и энергия активации этого процесса. Оказалось, что на поверхности силикагеля атомы водорода рекомбинируют по первому порядку, причем выражение для константы скорости рекомбинации [c.407]

В присутствии электронов проводимости стадия 4 также является быстрой. Поэтому на ге-полупроводниковых окислах аниоп-радикалы 0 не стабильны и методом ЭПР не наблюдаются. Надежно зафиксированы они лишь па поверхности разбавленных нанесенных гш силикагель окислов ванадия, молибдена и вольфрама, где электроны проводимости отсутствуют [15, 24]. В этих системах адсорбированные радикалы 0 весьма устойчивы (вплоть до температуры 300—350° С). С другой стороны, опи обладают исключительно высокой реакционной способностью, реагируя с молекулами водорода, СО и олефинами даже при температурах, близких к —196° С. Кинетические кривые этих реакций хорошо описываются уравнениями первого порядка относительно О , из которых легко рассчитать константы их скоростей. Обработка соответствующих данных, полученных при низких температурах, позволила нам найти выражения для констант скоростей реакций радикалов 0 , адсорбированных на поверхности нанесенного окиснованадиевого катализатора с молекулами водорода и СО [25] [c.236]

Изотопные методы [31] свидетельствуют о неоднородности поверхности платины при хемосорбции водорода, однако роль структурных эффектов при этом остается неясной. Из данных, приведенных выше, видно, что с изменением размера кристаллов несколько изменяются теплоты хемосорбции в области Qmax- Нами был изучен низкотемпературный обмен адсорбированного дейтерия с водородом на платинированных силикагелях, содержащих кристаллы платины в митоэдрической области. Кинетические кривые, noKaaaHHijie на рис. 4, свидетельствуют о неоднородности поверхности платины. Однако ни скорость, ни достигаемая степень обмена нри различных температурах не зависят от размеров частиц платины (10, 27 и 50 А). Отсюда следует, что наблюдаемая неоднородность поверхности не связана со строением кристаллов платины. [c.266]

Влияние пористости адсорбента на размывание хроматографических полос видно из изменения зависимости Н ох и (или от и ) при изменении средних радиусов пор силикагелей приблизительно от 15 до 150 А при одинаковых размерах зерен (0,25—0,5 мм) и при других одинаковых условиях. Как было показано на рис. 39, нри таком зернении адсорбента роль внешнедиффузионного массообмена мала. Из рис. 45 видно, что эффективность колонок возрастает с увеличением среднего радиуса пор до оп]эеделенного предела. Для силикагелей с радиусами пор 75 и 150 А эффективность колонок унш одинакова и при г 30 мл мин практически ие зависит от скорости газа-носителя. С уменьшением среднего радиуса пор интервал скоростей, соответствуюш,ий низким значениям Н, сокращ ается, и наклон кинетической ветви криво Ван-Димтера возрастает. [c.87]

Линейная зависимость типа / получается в случае мезопористых силикагелей с постоянной удельной поверхностью. Полунериод обмена определяется из углового коэффициента прямой. Если количество фаз известно, то по полу-периоду определяется скорость обмена. Активные угли и цеолиты дают кривую тина II [2,3]. В этом случае брутто-процесс обмена можно считать суммой процессов, протекающих в различных норах с различными скоростями. Если скорости этих отдельных процессов резко различаются, то брутто-кривая обмена может быть разделена на составляющие. Баланс массы и баланс интенсивностей, составленные по непосредственным экспериментальным данным для кривых тина II, дают возможность вычислять величины обменных емкостей, относящихся к каждому частичному процессу. Результат такого расчета можно назвать кинетическим распределением нор . [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология