Железные катализаторы получение

Получение спиртов, содержащих свыше 10 атомов углерода в молекуле, методом оксосинтеза. Метод оксосинтеза может быть с успехом использован не только для получения спиртов Сз—Сщ, но и более высокомолекулярных. Первая промышленная установка, построенная за рубежом, служила в основном для получения спиртов С12—С18- В качестве сырья использовалось так называемое желтое масло, образующееся в качестве побочного продукта синтол-процесса (синтез па основе смесп СО и Н2 на железном катализаторе). Полученные спирты перерабатывались далее в синтетические моющие средства. [c.192]

Пористость рассматриваемых катализаторов развивается в процессе их восстановления, и параллельно растет их общая поверхность и поверхность металла (измеренная, например, по хемосорбции окиси углерода). Это, в частности, видно из приведенных в табл. 7 данных для железного катализатора, полученного сплавлением и содержащего 6,4 и 0,8% окиси магния и окиси калия соответственно (в расчете на восстановленный катализатор) [165]. Средний размер пор этого катализатора остается приблизительно постоянным, а общая поверхность линейно увеличивается с ростом степени восстановления. Однако поверхность, доступная для хемосорбции окиси углерода, изменяется по-другому, резко увеличиваясь в конце восстановления. По-видимому, это обусловлено присутствием хемосорбированного кислорода и паров воды, которые ингибируют адсорбцию окиси углерода и удаляются с поверхности железа в основном на последних стадиях восстановления. [c.234]

Для медных и железных катализаторов, полученных методом пропитки, является характерным то, что уже первые 25% металла сильно уменьшают величину удельной поверхности, причем максимум распределения объемов пор по радиусам лишь незначительно смещается в сторону более узких пор при увеличении количества металла. [c.382]

На фиг. 23 кривая 7 показывает выход аммиака на железном катализаторе, полученном прокаливанием, а кривая 2—выход аммиака на осажденном железном катализаторе [430]. [c.279]

Мейер и Бар [21а] провели аналогичные опыты с железными катализаторами, осажденными на кизельгуре. Тип носителя, имевший очень важное значение для кобальтовых и никелевых катализаторов, не оказывал существенного влияния в случае железного катализатора. Железные катализаторы, полученные из закисных солей железа на кизельгуре, не были активными, в то время как железные катализаторы, полученные из окисных солей железа на том же носителе, позволили получить сравнительно хорошие результаты. [c.195]

Второе требование тоже, кажется, не вызывает возражений. Однако в литературе иногда можно встретить высказывание о том, что экстраполяция за пределы исследованной области является ненадежной и всегда требует экспериментальной проверки. На этом основании выдвигается предположение, что кинетический эксперимент должен охватывать всю интересующую исследователя область изменения параметров процесса. Вряд ли можно согласиться с такой точкой зрения. Ясно, что предсказывающая способность кинетической модели зависит от глубины и цельности теоретического и экспериментального обоснования модели, от корректности постановки эксперимента и обработки экспериментальных данных. Одно из основных предназначений кинетической модели заключается в ее использовании для расчета химического реактора, а при этом неизбежна экстраполяция за пределы исследованной области. И наконец, не надо забывать о том, что объем работы, связанной с экспериментальной проверкой модели в области экстраполяции, требует меньших затрат по сравнению с исследованиями в чрезмерно широкой области изменения переменных. В отечественной литературе имеются примеры кинетических моделей, которые оказались пригодными для экстраполяции далеко за пределы экспериментально изученной области переменных. Кинетическая модель окисления этилена в окись этилена на серебряном катализаторе, построенная на основе экспериментальных данных, полученных при атмосферном давлении [55], оказалась справедливой при давлении 1—2,5 МПа [25]. Результаты расчета кинетических параметров по уравнению синтеза аммиака на промотированных железных катализаторах, полученному на основе экспериментальных кинетических исследований, проведенных при атмосферном давлении [72], совпали с результатами, полученными при давлениях от 5 до 35 МПа [96]. Тот факт, что подобные примеры пока немногочисленны, свидетельствует лишь [c.104]

В работах П25, 126] опыты проводились с использованием сплавного железного катализатора, полученного на лабораторной непрерывно действующей установке высокого давления. [c.107]

Укажем далее на некоторые экспериментальные результаты, представляющие интерес для иллюстрации развитых представлений. Прежде всего следует назвать обширный материал по синтезу высших спиртов из окиси углерода и водорода на плавленых железных катализаторах. Полученные при исследовании процесса закономерности оказалось возможным объяснить в рамках изложенных здесь и в [1] представлений. В частности, были рассмотрены механизм разработки катализаторов, природа активных центров, влияние промоторов на селективность процесса (подробнее см. [2]) и, позднее, особенности кинетики реакции. [c.98]

Железный катализатор, полученный при восстановлении водородом магнетита или прокатной окалины, и промотированный окисью калия, эффективен при 204—260X1. При температуре 260 °С и давлении 28 ат можно применить объемную скорость 600 ч . Допустимые объемные скорости почти прямо пропорциональны давлению. Железные катализаторы использовались в установках со стационарным кипящим слоем в г. Броуновилле [c.335]

Адсорбционная неоднородность некоторых поверхностей экспериментально может быть доказана и другим способом. На рис. XIII, 2 приведены данные Тейлора о теплотах адсорбции аммиака на железном катализаторе, полученные следующим образом. На катализаторе последовательно адсорбировали по 2 см аммиака и каждый раз определяли теплоту адсорбции. Видно, что по мере заполнения поверхности теплота адсорбции закономерно убывает, т. е. все менее и менее активные участки поверхности заполняются адсорбатом. Ступенчатая кривая, построенная на основании экспериментальных данных, при увеличении числа опытов и уменьшении объемов адсорбируемого аммиака (большем числе точек) в пределе дала бы истинное распределение участков поверхности по теплотам адсорбции, показанное на рис. XIII, 2 пунктирной кривой. [c.333]

Исходя ИЗ результатов, полученных с помощью ионного проектора, Брилль, Рихтер и Рух [67] пришли к заключению, что азот адсорбируется преимущественно на грани (111) железа. Согласно представлению Руха, основанного на теории химической связи, хемосорбция молекулярного азота обусловлена перекрыванием заполненной л -орбитали N2 и незаполненной низко-энергетической поверхностной орбитали Fe. При этом связь в молекуле N2 ослабляется. Особенно благоприятные условия для этого имеются на грани (111). Однако грань (111) не является равновесной гранью железа, к которым принадлежат грани (100J и (110). Благодаря адсорбции N2 поверхностная энергия грани (111) уменьшается, и эта грань становится равновесной. Промышленный железный катализатор восстанавливают в потоке азото-водородной смеси, что создает условия для образования граней (111) на поверхности кристаллов. Цвитеринг и Вестрик [68] установили, что железный катализатор, полученный восстановлением магнетита, имеет главным образом грани (111). Таубе [69] провел синтез аммиака на усах железа, которые были огранены только гранями (100) и (ПО). Выход аммиака не составил и 1% получаемого на обычных железных катализаторах. Мольер и Берндт [70] исследовали эти усы методом ДМЭ и не смогли обнаружить адсорбции азота на них. Шмидт [71] методом масс-спектрометрии с эмиссией ионов полем показал, что первым промежуточным продуктом на поверхности катализатора, вероятно, является N2H. Соответствующий поверхностный комплекс может иметь строение, показанное на рис. 63. [c.138]

Рассмотрим прежде всего железные катализаторы, полученные методом сплавления. Распределение в них стабилизаторов определяется химической природой последних. Окислы алюминия, магния и титана до некоторой степени растворяются в магнетите. То же самое можно сказать и о СаО, Ь1гО и Na20, однако К2О и ВаО в магнетите нерастворимы (эти окислы щелочных и щелочноземельных металлов относятся к химическим промоторам) [151]. Если содержание окислов алюминия и магния превыщает 1 мол.%, они растворяются, по-видимому, уже не полностью [152] и часть окислов, как показывают данные электронно-зондового микроанализа [153], образует отдельную фазу. Двуокись кремния (и двуокись циркония ), вероятно, нерастворима в магнетите введенная как стабилизатор, двуокись кремния обнаружена в слое, разделяющем зерна магнетита. Двуокись кремния препятствует растворению в магнетите более основных окислов (образует с ними соединения), и поэтому ее присутствие затрудняет равномерное распределение химических промоторов щелочных или щелочноземельных металлов [151]. [c.233]

Способ приготовления катализаторов из окиси железа и порошкообразного алюминия, окиси алюминия и железа или окисей хрома, церия и железа основан на том, что неметаллические каталитически действующд1е соединения MorjT быть смешаны с металлическими каталитически действующими соединениями и подвергнуты давлению, при котором кристаллы металла деформируются, причем металл действует как связующий материал для каталитически действующих веществ. Такие катализаторы пригодны не только для синтеза аммиака, но и для синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода [109]. Для окисления окиси углерода в двуокись углерода применялся железный катализатор, полученный путем хлорирования щелочного водного раствора солей кобальта и железа осажденный катализатср после промывки водой активировался нагреванием до 300° [387]. [c.284]

Если представить аналогичным образом данные до отравлению железных катализаторов, полученные Алмквистом и Влеком 2 , то, как видно из прилагаемых рис. 13 и 1-4, количества адсорбированного кислорода, соответствующие заполнению более активной части поверхности как на изотермах адсорбции, так и кривых отравления, совпадают. [c.447]

Железный катализатор, полученный при восстановлении водородом магнетита или прокатной окалины, и промотированный окисью калия, эффективен при 204—260 °С. При температуре 260 °С и давлении 28 ат можно применить объемную скорость 600 ч . Допустимые объемные скорости почти прямо пропорциональны давлению. Железные катализаторы использовались в установках со стационарным кипящим слоем в г. Броуновилле (США, Те-хас), а в настоящее время применяются в реакторе с движущимся взвешенным слоем на заводе в Южно-Африканской Республике. В случае кипящего слоя катализатора температура поддерживается около 315 °С, давление от 20 до 30 ат, линейная скорость составляет 0,3 м/сек (в установках со стационарным псевдоожижением) и от 1,5 до 3 м/сек (в установках с движущимся взвешенным слоем). По этому вопросу имеется довольно обширная литература Характеристики катализаторов крекинга [c.320]

Мёссбауэровские спектры железных катализаторов, полученных пропиткой ЗЮг раствором нитрата железа (3 вес.% Ре) с последующим прокаливанием на воздухе при 500° С и восстановлением в Нг при 200, 300 и 450° С, изучены Хобсоном и Кемпболлом 310]. Для прокаленного катализатора получен спектр, характерный для иона Ре , правда, с большим значением химического сдвига, что, как считают авторы, обусловлено высокой дисперсностью кристаллов, ведущей к более дефектной структуре решетки и к изменению координации иона Ре . Изменение спектра после восстановления (появление триплета вместо дублета) интерпретировано как появление иона Ре " " за счет восстановления окиси железа до магнетита. [c.91]

Рис, 2. Скорость гидрирования 0,2495 г винилфешглового эфира в спирте при 20° с 1 г скелетного железного катализатора, полученного из сплава с содеря апием алюмииия [c.559]

Лучший железный катализатор, полученный Фишером к 1930 г., представлял собой железо-медный катализатор с добавкой щелочи его приготовляли путем термического разложения нитратов. Испытание этого катализатора проводилось в условиях синтеза при атмосферном давлении. При проведении синтеза над железо-медным катализатором под атмосферным давлением с использованием водяного газа при температуре около 250° фракция бензина, выкипающая в пределах 60—185°, на 70% состояла, из олефинов и содержала пентен-1, пентен-2, гексен-1, гексен-2, гептен, октен-2 и очень малые количества 3,3-диметилпентена-1 [102]. Остальные 30% состояли из предельных углеводородов—пентана, гексана, гептана, октана, нонана и изононана. Изононан, представлявший собой, вероятно, 3-метилоктан, присутствовал в очень небольших количествах. Диолефины и.нафтены не были обнаружены. Было установлено присутствие ничтожных количеств (0,1—0,4%) бензола и толуола. Несмотря на высокое содержание олефинов, бензин имел только светложелтый цвет. Парафин, полученный перекристаллизацией из ацетона, был бесцветен, не имел запаха и плавился при 61°. Образование высокомолекулярного парафина (молекулярный вес около 1 ООО) наблюдалось при работе промртированного щелочью железо-медного катализатора на водяном газе при давлении 10—15 ат и температуре 280°. Этот парафин плавился в пределах 104—117° и застывал при 109°. [c.185]