Кобальт, окись СиО реакция восстановления

При 575° чистая окись молибдена восстанавливается нацело и через 48 час. ее остается невосстановленной всего 2%. Если же окись молибдена нанести на окись алюминия, то остается в этих же условиях чистой окиси 48%. Возможно, что роль окиси алюминия состоит в том, чтобы препятствовать легкому восстановлению активной окиси молибдена до инертного металла [47]. Как было замечено, активность катализатора в реакции превращения н.гептана в толуол возрастает с увеличением концентрации окиси молибдена на окиси алюминия до тех пор, пока не достигается определенная концентрация (10—20%) окиси молибдена, зависящая от величины поверхности окиси алюминия. Свойства молибденовых катализаторов в различных органических реакциях могут улучшаться при добавке в качестве промоторов соединений ванадия, кобальта, никеля и железа [43]. [c.32]

В третьем опыте, сохранив все остальные условия реакции прежними,, к водороду добавляли окись углерода, пока суммарное давление но достигло 210 апг (отношение Нг СО равняется 2 1). При этом гладко протекала реакция восстановления масляного альдегида в бутиловый спирт, который содержал карбонил кобальта иначе говоря, происходило гомогенное восстановление масляного альдегида, катализируемое гидрокарбонилом кобальта. В предыдущем опыте парциальное давление окиси углерода было слишком мало, чтобы вызвать нри высокой температуре образование гидрокарбонила кобальта. [c.533]

При обработке раствора, полученного согласно уравнению (2), чистой окисью углерода под давлением около 200 атм и при температуре 180—200° происходит медленное поглощение некоторого количества газа. Если же эту реакцию провести со смесью водорода и окиси углерода, поглощение газа протекает быстро и необратимо уже при температуре ниже 100°, причем поглощаются и водород, и окись углерода. Возможно, что в этих условиях электроны, необходимые для восстановления катиона кобальта, получаются за счет водорода [c.173]

Как видно из этих данных, масляный альдегид восстанавливался ДО спирта только тогда, когда окись углерода или совсем не вводилась в реакцию, или ее давление составляло 72 атм, нО не тогда, когда она находилась под давлением 21,6 атм. В отсутствие окиси углерода восстановление катализировалось металлическим кобальтом. В том случае, когда давление окиси углерода составляло 72 атм, реакция была, по-видимому, гомогенной и катализировалась растворенным дикобальтоктакарбонилом или гидрокарбонилом кобальта. Известно, что для предотвращения распада [Со(СО)4]2 на металлический кобальт и окись углерода при 150° давление окиси углерода должно быть не ниже 43,2 атм. Поэтому в том опыте, в котором давление окиси углерода было равно 21,6 атм, металлический кобальт,, по-видимому, присутствовал в неактивном состоянии вследствие отравления окисью углерода. [c.206]

Окись углерода быстро восстанавливает закись-окись кобальта при 900° между 350—450° реакция идет в несколько этапов сначала идет восстановление окислов, затем порошок металла разлагает окись углерода по реакции Со + 2 СО = o-j- + 02. При температуре около 600° закись-окись кобальта восстанавливается окисью углерода до СоО. [c.607]

Синтез метанола под давлением 150 ат С0 + 2Н2== СН3ОН, выход 17,5% побочные реакции 2С0 == С + СОг СО-Ь ЗН, = СН4-1-НгО 2С0 + 2Н2 = СН4 + СО Перекись марганца, выход 5% Двуокись циркония 1 Двуокись церия [ выход 2% Двуокись у )ана ) Окись цинка (металлическое железо, никель или кобальт не пригодны для синтеза метанола, потому что хотя они часто и активны в реакции восстановления окиси углерода до метанола, но значительно ускоряют побочные реакции, ведущие к образованию угля, углекислого газа и воды) 141 [c.53]

Если катализатором гидрирования служит металлический кобальт, из продуктов реакции следует как можно более полно удалить окись углерода, тормозящую восстановление альдегида в снирт. Этим обстоятельством объясняется также то, что гидрирование двойной связи олефина, которое могло бы протекать как побочная реакция при гидроформилировании, практически ие наблюдается. Это хорошо известное отравляющее действие окиси углерода, аналогичное действию сероводорода, объясняется иредио-чтительной адсорбцией окиси углерода активными центрами гетерогенного катализатора. Тем не менее в продуктах гидроформилирования при определенных условиях содержится все же значительное количество спирта. Его появление не моукет быть вызвано побочной реакцией восстановления образующегося альдегида, катализируемого металлическим кобальтом, поскольку эта реакция полностью подавляется окисью углерода, присутствующей в газе. [c.532]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

В третьем опыте к водороду добавлялась окись углерода так, чтобы соотношение компонентов газовой смеси составляло 2 1. При общем давлении 20 ат и 185 °С масляный альдегид восстанавливался в бутиловый спирт, который содержал карбонил кобальта. В этом случае парциальное давление окиси углерода было достаточным, чтобы при температуре опыта произошло образование карбонилов кобальта, которые и послужили катализатором для реакции. Следовательно восстановление масляного альдегида в бутиловый спирт носило в описанном случае гомогеннокаталитический характер. [c.12]

Восстановление угольной кислоты при атмосферном давлении температура выше 300° выход жидких углеводородов 16,7% и газообразных углеводородов 46,4% механизм реакции сводится к 1) восстановлению углекислоты в окись углерода и 2) конверсии ее в углеводороды аналогично синтезу бензина по Фишер-Тропшу Железо с медью (только сильно подщелоченное) 5 молей кобальта -f 5 молей железа 4- 0,5 моля меди и 1% углекислого калия на кизельгуре 21Ш [c.146]

Опыты по гидрированию проводились [314] на кобальтовых катализаторах без носителей или на активированном угле. Окись кобальта, из 1 оторой 1Г И]готовляли ката.гшзатор, восстанавливали при температуре 350—800°. Катализаторы, восстановленные при температуре около 350°, содержали гексагональный а-кобальт они весьма активны в реакции гидрирования белзола. Образцы, восстановленные при температуре вьиие 600°, содержали почти чистые кристаллиты кубического -кобальта и оказались лишенными каталитической активности. Это различие активности не может быть объяснено изменением размеров кристаллов. Возможно, что низкая каталитическая активность р-кобальта связана с отрицательным влиянием высокой температуры восстановления, приводящей к образованию кристаллов с немногочисленными дефектами структуры. [c.197]

Адсорбцию СО и восстановление тонких пленок СиО изучал Пальмер [24]. Бессалов и Кобозев исследовали активность порошка окиси меди и осажденного аэрозоля СиО в реакции окисления СО при температурах, лежащих в интервале между 200 и 400° [25]. Этот катализатор был получен путем электрического распыления и осаждения в электростатическом поле. Активность образовавшегося аэрозоля была в 765 раз большей, чем активность соответствующего порошка при 250°. При быстром каталитическом окислении температура была почти на 200° ниже в случае аэрозоля, чем в случае порошка окиси меди. Хотя результаты рентгенографических исследований показали, что структура обоих катализаторов одинакова, аэрозоль меди состоял из более мелких кристалликов, чем порошок. Согласно данным Питерса [35], реакция окисления СО в смесях с воздухом окисью меди не начинается до тех пор, пока температура не поднимется до 200°. Однако в присутствии чистой окиси углерода окись меди может быть восстановлена при начальной температуре 75° [37]. Окись меди менее активна, чем окиси серебра, марганца или кобальта. [c.295]

Водород восстанавливает закись-окись кобальта с 190—200° и реакция активно идет уже при 250°. В интервале 500—700° водород восстанавливает С03О4 больше чем на 90%, но восстановление последних 10% идет медленно. Полно и быстро реакция восстанювленил С03О4 водородом заканчивается при 1100°. [c.607]

Изопрен можно также получать селективным восстановлением карбонильной группы изопропенилметилкетона изонропиловым спиртом с последующей дегидратацией образующегося карбинола. Обе реакции можно проводить одновременно в газовой фазе, пропуская смесь паров изопропилового спирта и ненасыщенного кетона через окись алюминия, содержащую, например, окись кобальта [2867, Ь] которая катализирует восстановление (ср. стр. 366). [c.551]

По-видимому, влияние на реакцию температуры и давления систематически не исследовалось. Однако иногда некоторые авторы рекомендуют нриме-нять окись углерода под очень высоким давлением. Например, восстановленная окись кобальта в таблетках [32] была превращена в Со2(СО)8 с высокими выходами путем проведения реакции при 170° и давлении окиси углерода 700— 1000 атм. Другие исследователи указывают, что добавки иода [14] или серы [34] приводят к более высоким выходам Со2(СО)8 при получении его из тонко-измельченного кобальта. [c.20]

Поскольку в реакционных смесях был обнаружен цистеинат кобальта(П1), Шуберт объяснил полученные им результаты протеканием реакции диспро-порционирования4Со(П) ->-ЗСо(П1) 4- Со(1—) с последующим восстановлением кобальта(1П) окисью углерода, причем окись уг народа окисляется до карбонат-иона. [c.22]

Оксйреакция представляет собой каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к олефину с образованием альдегидов, содер кащих па один углеродный атом больше, чем исходный олефин, т. е. в молекулу соединения вводят оксогруппу >С0. Во второй стадии реакции альдегиды обычно восстанавливаются водородом до первичных спиртов. Такой двухступенчатый процесс и известен под названием оксосинтез . Наибо.лее эффективным катализатором для этой реакции является активная форма кобальта, например восстановленная окись, карбонат или ацетат. [c.380]

Первой из этой группы обнаружена и исследована реакция гидрополимеризации олефинов под действием малых количеств окиси углерода (СО-гидроиолимеризация), идущая на бифункциональном катализаторе кобальт— алюмосиликат при 190—200°С и атмосферном давлении [1]. В этих условиях этилен или его ближайшие гомологи в смеси с водородом только гидрируются однако в присутствии окиси углерода (больше 0,01%) происходит также гидрополимеризация олефина в высшие углеводороды. В присутствии 5% СО соотношение выходов продуктов реакций гидрополимеризации и гидрирования уже составляет 4 1. В отсутствие водорода реакция гидрополимеризации не идет, что указывает на то, что истинным инициатором реакции является не сама окись углерода, а поверхностные образования, возникающие при ее неполном каталитическом восстановлении, типа оксиметиленовых и метиленовых радикалов, и другие подобные им активные формы. [c.85]

Если окисью углерода обрабатывать окись кобальта, то температуру приходится поднимать до 240°. Но при столь высокой температуре под каталитическим воздействием металлического кобальта (образующегося восстановлением окислов) окись углерода начинает интенсивно распадаться на углекислоту и сажистый углерод. Температура в 200—220° практически также высока и не гарантирует от термического распада окиси углерода вследствие неизбежных местных перегревов. Распад окиси углерода можно предотвратить, во-первых, повышением температуры восстановления окиси кобальта с 350° до 550—600°. во-вторых, понижением температуры реакции образования кар-бошл а до 150—155° и, в-третьих, повышением скороони циркуляции окиси углерода через реактор. При десятикратном повышении скорости циркуляции количе)ство образующегося карбо нила кобальта увеличивается в 4—5 раз [27, 28]. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология