Кобальт, окиси восстановление

Представляется правдоподобным, что в присутствии синтез-газа восстановление кобальта (II) в металлический кобальт проходит одновременно с образованием карбонила, вовлекая в превращение окись углерода [c.290]

Когда удаление ацетилена проводится на ранних стадиях процесса и в газе содержится водород, в качестве катализатора применяют восстановленную окись железа, а также окисные кобальт-молибденовые и хром-никель-кобальтовые катализаторы. На этих катализаторах не образуются значительные количества полимеров и достигается снижение содержания ацетилена до 10-10 % и менее. Потери этилена при этом составляют около 1%, и происходит гидрирование значительной части содержащегося в газе бутадиена. Если бутадиен является одним из целевых продуктов, то он должен быть извлечен при указанном способе уда.тения ацетилена до гидрирования. [c.308]

Закись-окись кобальта легко восстанавливается в токе водорода уже при 300—350° С до СоО, а затем до металлического кобальта. Восстановление до металла можно также провести нагреванием с углем, окисью углерода и др. [201]. [c.13]

Окисление окиси углерода с помощью воды Закись-окись железа, окислы кобальта, марганца и серебра Чередующиеся или одновременные восстановление и окисление закись-окиси железа до окиси железа или железа при помощи окиси углерода 13 [c.36]

Никель —окись цинка, взятые в любых отношениях никель — окись алюминия отношение алюминия к никелю больше единицы (никель готовится прокаливанием свежеосажденного водного карбоната и восстановлением в избытке водорода). Кобальт менее активен, чем никель, в дегидрогенизации, но более активен в образовании метана углекислый кальций или углекислый барий (1%) увеличивают каталитическую активность никеля сильно увеличивает активность никеля добавление окислов марганца, цинка, хрома, церия, тория, алюминия и бериллия [c.380]

Восстановление окиси углерода Окись бериллия, окись магния Окись цинка плюс кобальт с медью 2074 [c.141]

Восстановление окиси углерода Кобальт — медь — окись магния на пемзе (тростниковый сахар более удовлетворительный носитель, потому что хуже адсорбирует газ) 1427 [c.141]

Восстановление окиси углерода при обычном давлении Кобальт — медь — окись магния в отношении 3 1 0,45 с добавками других веществ 1427 [c.141]

Гидрогенизация фенолов Сульфид кобальта закись-окись кобальта, полученная из сульфида кобальта восстановлением с очень активным катализатором 1438 [c.263]

Окислы молибдена, восстановленные окислы кобальта и вольфрама, окислы ванадия, алюминия или хрома, металлический хром, восстановленное железо, восстановленная железная руда, окись хрома с добавками (раздельно) окислов молибдена, кобальта, окиси алюминия, железа, сульфида кальция [c.461]

Катализаторы — никель и кобальт на угле после их активации восстановлением применяют для полимеризации этилена и пропилена. Катализатор — окись никеля на угле, промотированный борогидридом [15], используют при полимеризации этилена. Гидриды щелочных металлов являются промоторами при полимеризации этилена или его смесей с 1—25 вес.% пропилена, к-бутилена, изобутилена, г/)е7п-бутил-этилена, ацетилена, бутадиена и изопрена [14]. Однако все примеры и заявки в этом патенте касаются полимеризации этилена. [c.333]

В качестве промоторов применяются окислы металлов, которые вводятся в окись основного металла до ее восстановления. Совместное восстановление обоих окислов в случае хорошо восстанавливаемых окислов активной фазы (окислов железа, меди, никеля, кобальта и др.) приводят к их стабилизации, а в случае трудно восстанавливаемых (окислов хрома, марганца п др.) —к их активированию и образованию на границе обеих фаз области с переменным составом, аналогичной образуемой при контакте носителя с активной фазой. [c.99]

Оксйреакция представляет собой каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к олефину с образованием альдегидов, содер кащих па один углеродный атом больше, чем исходный олефин, т. е. в молекулу соединения вводят оксогруппу >С0. Во второй стадии реакции альдегиды обычно восстанавливаются водородом до первичных спиртов. Такой двухступенчатый процесс и известен под названием оксосинтез . Наибо.лее эффективным катализатором для этой реакции является активная форма кобальта, например восстановленная окись, карбонат или ацетат. [c.380]

Чтобы проверить точность метода анализа карбидного углерода путем го гидрирования, Гофер, Пиблз и Бин [И] изучили гидрирование обуглероженного катализатора кобальт—окись тория—кизельгур. Восстановленный катализатор обуглероживали окисью углерода при 258° в течение 122 час., к этому времени величина соотношения углерод кобальт достигала 0,2554, и затем гидрировали при [c.407]

Если окисью углерода обрабатывать окись кобальта, то температуру приходится поднимать до 240°. Но при столь высокой температуре под каталитическим воздействием металлического кобальта (образующегося восстановлением окислов) окись углерода начинает интенсивно распадаться на углекислоту и сажистый углерод. Температура в 200—220° практически также высока и не гарантирует от термического распада окиси углерода вследствие неизбежных местных перегревов. Распад окиси углерода можно предотвратить, во-первых, повышением температуры восстановления окиси кобальта с 350° до 550—600°. во-вторых, понижением температуры реакции образования кар-бошл а до 150—155° и, в-третьих, повышением скороони циркуляции окиси углерода через реактор. При десятикратном повышении скорости циркуляции количе)ство образующегося карбо нила кобальта увеличивается в 4—5 раз [27, 28]. [c.137]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Как видно из этих данных, масляный альдегид восстанавливался до спирта только тогда, когда окнсь углерода или совсем не вводилась в реакцию, или ее да вление составляло 72 атм., ио не тогда, когда она находилась под давлением 21,6 атм. В отсутствие окиси углерода восстановление катализировалось металлическим кобальтом. В том случае, когда давление ок1+си углерода составляло 72 атм, реакция была, по-видимому, гомогенной и катализировалась растворенным дикобальтоктакарбо-нилом или гидрокарбонилом кобальта. Известно, что для предотвращения распада [Со(СО) 42 на металлический кобальт и окись углерода при 150° давление окиси углерода должно быть не ниже 43,2 атм. Поэтому в том о иыте, в котором давление окиси углерода было равно 21,6 атм, металлический кобальт, ио-видимому, присутствовал в неактивном состоянии вследствие отравления окисью углерода. [c.206]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]

В качестве катализатцров использовались окись никеля восстановленный никель меднохромовокислый никель молибдат аммония сульфид кобальта. При этом окись никеля была наилучшим катализатором. [c.559]

Заметным успехом пользовалось также каталитическое восстановление о-нитрофеноксиацетонов. Для этой цели применялись следующие катализаторы никель, медь—окись хрома, цинк—медь—окись хрома, молибден, железо—кобальт, платина и титан [68]. [c.479]

В третьем опыте к водороду добавлялась окись углерода так, чтобы соотношение компонентов газовой смеси составляло 2 1. При общем давлении 20 ат и 185 °С масляный альдегид восстанавливался в бутиловый спирт, который содержал карбонил кобальта. В этом случае парциальное давление окиси углерода было достаточным, чтобы при температуре опыта произошло образование карбонилов кобальта, которые и послужили катализатором для реакции. Следовательно восстановление масляного альдегида в бутиловый спирт носило в описанном случае гомогеннокаталитический характер. [c.12]

Стабилизированные пористые образцы никелевых и кобальтовых катализаторов легко получить, как и образцы железных катализаторов, методохм соосаждения. В большинстве этих катализаторов (известных как катализаторы Фишера — Тропша) стабилизаторами служат окись тория или ее смесь с окисью магния. Стабилизаторы получают осаждением гидроокисей одновременно с осаждением основного компонента. Восстановление высушенных осадков обычно проводят при 620—720 К. Известно очень много кобальтовых катализаторов самого разного состава. В табл. 8 обобщены свойства некоторых кобальтовых образцов, приведенных Сторчем и др. [147] и Андерсоном [149]. Данные о никелевых катализаторах более скудны, но они мало отличаются от приведенных для кобальта [149]. Для катализаторов этого типа восстановление при 620—670 К является неполным. Например, максимальная степень восстановления кобальта обычно составляет 60—80%- Невосстановленный металл, по-видимому, входит в состав различных соединений, образующихся при взаимодействии металлических окислов со стабилизаторами или носителем. Ситуация сходна с наблюдавшейся для некоторых обычных нанесенных никелевых катализаторов. В то же время плавленый магнетит, по-видимому, восстанавливается при 720 К полностью, если продолжительность восстановления достаточно велика. [c.237]

Дицианоцикло- бутан Адипонитрил Хромит кобальта, молибдат кобальта, кобальт (восстановленный), окись кобальта на AI2O3 Р > > 1 бар, 175—400° С. Выход 13—80% [1317] [c.72]

Синтез метанола под давлением 150 ат С0 + 2Н2== СН3ОН, выход 17,5% побочные реакции 2С0 == С + СОг СО-Ь ЗН, = СН4-1-НгО 2С0 + 2Н2 = СН4 + СО Перекись марганца, выход 5% Двуокись циркония 1 Двуокись церия [ выход 2% Двуокись у )ана ) Окись цинка (металлическое железо, никель или кобальт не пригодны для синтеза метанола, потому что хотя они часто и активны в реакции восстановления окиси углерода до метанола, но значительно ускоряют побочные реакции, ведущие к образованию угля, углекислого газа и воды) 141 [c.53]

Восстановление угольной кислоты при атмосферном давлении температура выше 300° выход жидких углеводородов 16,7% и газообразных углеводородов 46,4% механизм реакции сводится к 1) восстановлению углекислоты в окись углерода и 2) конверсии ее в углеводороды аналогично синтезу бензина по Фишер-Тропшу Железо с медью (только сильно подщелоченное) 5 молей кобальта -f 5 молей железа 4- 0,5 моля меди и 1% углекислого калия на кизельгуре 21Ш [c.146]

Двуокись тория является также активатором контактов на основе металлов группы железа, кобальта и никеля. Окислы магния, алюминия и кремния служат главным образом носителем добавки карбоната калия играют важную роль в про-мотировании железных контактов. Окись хрома применяется как носитель,а окислы марганца — как активаторы никелевых контактов. Окись цинка является одним из компонентов катализатора изосинтеза. Медь, способствующая понижению температуры восстановления железного катализатора, улучшает его свойства. Этот перечень можно было бы продолжить, но перечисленные вещества являются распространенными компонентами катализаторов синтеза углеводородов. Катализаторы на основе кобальта и никеля применяются в виде нанесанных контактов используемые в промышленности плавленые железные катализаторы не содержат носителя рутениевые контакты используются без носителя и без промоторов. [c.143]

Результаты первых опытов по каталитическому синтезу метана из окнси углерода и водорода были опубликованы в начале 20 века [49]. Спустя несколько лет Баденская фабрика запатентовала процесс [1] каталитической гидрогенизации окиси углерода. Б первой работе [49] в качестве катализаторов использовали восстановленный никель или окись кобальта катализатор Баденской фабрики состоял из подщелоченных окислов кобальта или осмия. В нрисутствии этих катализаторов в опытах, проводившихся прн давлеши , 100—200 ат н температуре 300—400% получался главным образом жидкий продукт, представлявший собой смесь спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и других органических соединений. [c.142]

В первых работах Сабатье [320, 321] в качестве катализатора применял никель, который получали восстановлением окиси (на кизельгуровом носителе) водородом при 300—400 . Восстановленный никель получался в пирофорном состоянии. При аналогичных условиях приготовления активными гидрирующими катализаторами оказались также кобальт, медь, платина и палладий. Обзору этих работ начального периода носвящена монография Сабатье [318]. В настоящее время наиболее важными катализаторами гидрирования органических соединений, несомнеино, являются никель Ренея [302] и окись платины Адамса [3]. В обоих случаях природа каталитического вещества до сего времени точно не выяснена. [c.185]

Опыты по гидрированию проводились [314] на кобальтовых катализаторах без носителей или на активированном угле. Окись кобальта, из 1 оторой 1Г И]готовляли ката.гшзатор, восстанавливали при температуре 350—800°. Катализаторы, восстановленные при температуре около 350°, содержали гексагональный а-кобальт они весьма активны в реакции гидрирования белзола. Образцы, восстановленные при температуре вьиие 600°, содержали почти чистые кристаллиты кубического -кобальта и оказались лишенными каталитической активности. Это различие активности не может быть объяснено изменением размеров кристаллов. Возможно, что низкая каталитическая активность р-кобальта связана с отрицательным влиянием высокой температуры восстановления, приводящей к образованию кристаллов с немногочисленными дефектами структуры. [c.197]

Как известно, в последнем варианте кобальт-ториевого катализатора Рёлен заменил часть двуокиси тория на окись магния [6]. Предполагалось, что, поскольку MgO и СоО имеют близ-кие молекулярные объемы, эти два окисла образуют смешанные кристаллы, а кобальт, получающийся в тонкоиз-мельченном виде, предохраняется благодаря наличию MgO в процессе восстановления и в дальнейшем при синтезе углеводородов от спекания. - [c.157]

Кобальт образует следующие окислы закись кобальта СоО еро-зеленого цвета, окись С02О3 буро-черного цвета и закись-1кясъ С03О4 черного цвета. СоО получается прокаливанием о(иН)2 или восстановлением высших окислов в струе водо- ода. [c.291]

Взвешивание в виде сульфата кобальта. Это наиболее точный способ. Окись кобальта С03О4 можно превратить в сульфат кобальта, обрабатывая ее 9 н. серной кислотой с добавлением перекиси водорода для восстановления высшей валентности кобальта. Затем раствор выпаривают досуха иа песочной бане, прокаливают в электрической печи при 450—500° С и взвешивают 0SO4. [c.836]

Однако шестивалентный вольфрам в аналогичных условиях столь легко не восстанавливается. Соли четырехвалентного церия в кислой среде быстро восстанавливаются с образованием бесцветных соединений трехвалентного церия [38, 78]. Так называемая черная окись празеодимия, которой иногда приписывают формулу PГвO , количественно восстанавливается,гидразином до гидроокиси празеодимия при смешении горячих растворов обоих реагентов [79]. Соединения трехвалентного железа [27, 32, 42, 80, 81] и трехвалентного кобальта [82] при действии сульфата гидразина в кислой среде переходят в соответствующие соединения этих элементов в двухвалентном состоянии. Двуокись свинца восстанавливается до соединений двухвалентного свинца как в кислой, так и в щелочной среде [27, 32]. Гидразин бьш использован также для восстановления растворов, содержащих пятивалентный ванадий [6, 83, 84]. В зависимости от кислотности среды восстановление может приводить к образованию соединений либо четырех, либо трехвалентного ванадия [40]. [c.133]