Пиридин катализатор при определении ангидридов

Побочные реакции дают также и другие кетоны диэтил-кетон, циклопентанон, циклогексанон и ацетофенон [25]. Мешающее влияние ацетона и других кетонов, очевидно, можно устранить, если проводить реакцию с уксусным ангидридом при О °С, используя в качестве растворителя этилацетат. При определении гидроксильных групп с уксусным ангидридом [25] ацетон также не мешает, если реакцию проводить при комнатной температуре в среде пиридина. Фритц и Шенк [25] установили также, что ацетилирование в этилацетате проходит значительно быстрее, чем в пиридине, причем в первом случае преобладает кислотный катализ. Так, при ацетилировании в уксусной кислоте в присутствии хлорной кислоты (катализатор) осуществляется следующий механизм реакции [11] [c.51]

Фритц и Шенк [18] применили для количественного определения гидропероксидов ацетилирование уксусным ангидридом в среде пиридина в присутствии хлорной кислоты в качестве катализатора. Образующуюся уксусную кислоту оттитровывали спиртовой щелочью. [c.93]

Эту колбу вместе с колбой, содержащей 25 мл раствора катализатора и 5 мл пиридина (в том случае, если образец растворяли в пиридине), помещают в водяную баню, нагретую до 60 + 1°. Пробки открывают для выравнивания давления воздуха, снова закрывают и нагревают в течение I часа. После охлаждения до комнатной температуры избыток воды оттитровывают реактивом Фишера. Общее содержание ангидрида находят по разности между взятым количеством воды (количество воды, определенное в контрольном опыте, плюс количество свободной воды в образце) и найденным путем титрования после окончания реакции. [c.320]

Второй метод, находящий гораздо более широкое применение для определения ангидридов при помошл реактива Фишера, основан на гидролизе, протекающем в присутствии пиридина под действием иодистого натрия (катализатора) [c.316]

Можно найти условия для количественного гидролиза большинства галоидангидридов кислот. Для высококипящих веществ стадия образования соли (например, соединение с пиридином), вероятно, не обязательна, так как в этом случае нет опасности улет д1ивания образца однако присутствие пиридина в качестве катализатора все же является необходимым. В некоторых случаях желательно применять раствор иодистого натрия в водном пиридине, используемый при определении ангидридов (см. гл. XI). Однако полный гидролиз может происходить и при менее жестких условиях, так как галоидангидриды обычно более активны, чем соответствуюпию ангидриды кислот. [c.374]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа(1П), применяющийся в определении эфиров (гл. 3, разд. I, В) [6]. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Ацетилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. Полученный ацетат с помощью гидроксиламина превращают в анион соответствующей гидроксамовой кислоты в основном растворе, затем этот раствор подкисляют и добавляют в него перхлорат железа(111) для образования пурпурного хелата железа(П1) [7]. Ниже описан метод Гутникова и Схенка [6]. [c.21]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

Описан быстрый метод определения гидроксильных групп в полиэфирах 261, согласно которому полиэфир растворяют в смеси уксусного ангидрида с этилацетатом и выдерживают 15 мин. при 20° С, затем добавляют воду и 10 мл раствора пиридин— вода (3 1). Избыток уксусного ангидрида оттитровы-вают потенциометрически. Предложено также при определении гидроксильного числа полиэфира при ацетилировании его уксусным ангидридом в этилацетате применять в качестве катализатора п-толуолсульфокислоту 2б1э, Определение небольшого количества хлоридов в поликарбонатах может быть осуществлено титрованием пробы в смеси диоксана с ледяной уксусной кислотой раствором азотнокислого серебра 2 °. [c.214]

Подходящими реактивами для ацетилирования являются уксусный ангидрид и ацетилхлорид, быть может, с добавлением ацетата натрия. Можно применять и ледяную уксусную кислоту, но она действует медленнее. Скорость ацетилирования фенолов можно увеличить добавлением одной капли концентрированной серной кислоты в качестве катализатора. Согласно Смиту и Брайенту2 хорошим реактивом для определения гидроксильных групп в самых различных соединениях является смесь ацетилхлорида с пиридином. [c.238]

Первичные спирты при нагревании в растворе бензола дают фталевые эфиры количественно. Однако реакцию удобнее вести при комнатной температуре, применяя раствор фталевого ангидрида в пиридине, играющем роль и растворителя и катализатора этерификации. Фталирование при комнатной температуре позволяет определять гераниол, дегидратирующийся в присутствии фталевого ангидрида при нагревании. Третичные спирты с фталевым ангидридом при обычной температуре не реагируют. Фенолы, альдегиды и кетоны не мешают определению первичных и вторичных спиртов. Фталирование является единственным методом, позволяющим определять спирты в присутствии фенилацетальдегида. [c.40]

В технологическом отношении удобнее проводить процесс полимеризации в суспензии кристаллов триоксана в алифатических углеводородах или в другой среде, в которой растворяется катализатор. Таким путем из триоксана, содержащего 0,01% влаги, можно получить продукт с вязкостью (1п /с) в 0,5%-ном растворе диметилформамида при 150° С порядка 0,75—1,00, что соответствует средпечисловому молекулярному весу приблизительно 80 10 — 100-10 . В дальнейшем было показано, что полученный продукт отличается большой неоднородностью и плохо поддается ацетилированию. При обработке избытком уксусного ангидрида в гомогенной среде (раствор полимера в метилендиацетате, катализатор — пиридин) наблюдается сильное разрушение полимера и уменьшение его вязкости степень превращения концевых групп невелика. Причины этого явления могут быть найдены только после определения молекулярно-весового распределения твердофазного полимера и изучения его химической структуры. [c.231]

Для ацетилирования веществ с первичными и вторичными гидроксильными группами применим метод с использованием ук-сусного-1- С ангидрида в пиридине. Первоначально этот метод был предложен для определения макроколичеств ацетильных групп в продуктах реакций [116]. Устойчивые вещества этерифицировали нагреванием 1 мМ этого вещества в 1 мл безводного пиридина в присутствии 2мМ ангидрида на каждую ожидаемую гидроксильную группу. Нагревание вели в течение 4 ч при температуре 125°С. Этерификацию соединений, разлагающихся в пиридине, можно проводить в присутствии ацетата натрия в качестве катализатора и без растворителя при температуре 125°С. Условия реакции не должны быть более жесткими, чем это требуется для количественного ацетилирования. По возможности более мягкие условия необходимы для подавления эквимолярной конденсации уксусного ангидрида с пиридином [117]. Степень этой побочной реакции сильно зависит от времени и температуры и заметно уменьшается с увеличением содержания уксусной кислоты в растворе. За исключением случая, когда меченые ацетаты разделяются с помощью газовой хроматографии, присутствие продукта конденсации, который не полностью гидролизуется щелочью, ухудшает точность и чувствительность [c.75]

Некоторые из только что упомянутых соединений, например уксусная кислота и уксусный ангидрид, одновременно являются и растворителями. В качестве растворителей были использованы также бензол, толуол, хлороформ и такие органические основания, как пиридин и коллидин. В большинстве случаев для дегидратации спиртов применяют серную кислоту с одновременным нагревом реакционной смеси. Этот метод описан в Синтезах органических препаратов (сборники 1—4). Согласно литературным данным, для дегидратации пинакона с целью получения 2,3-диметилбута-диена-1,3 применялись различные катализаторы, в том числе бромистоводородная, йодистоводородная и серная кислоты, йод и квасцы. Для получения двойных связей в определенном положении молекулы стероидов применяют (наряду с термическим разложением) следующие методы нагревание с ледяной уксусной кислотой и безводным сульфатом меди в ксилоле в присутствии пропионовой кислоты [8—13], обработку хлорокисью фосфора в пиридине при комнатной температуре [14, 15] и зтерификацию с последующим деацилированием [16]. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология