Уксусная кислота ортоэфиров

Позднее. было предложено осуществлять синтез амидиной с различными ортоэфирами в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты [ 55]. [c.138]

Катализ уксусной кислотой особенно благоприятен в реакциях этилортоформиата и других ортоэфиров с алифатическими [c.138]

Ортоэфир уксусной кислоты Пропионовый альдегид [Со(СО)41г в бензоле, 200 бар, 100° С, 35 мин, СО Нг= 1 1 [1882] [c.101]

Тетраацетат свинца может давать а ц е т а т - к а т и о н ы, которые реагируют с олефиновой связью как кислоты Льюиса. Взаимодействие карбонильного кислорода с соседними группами в этом случае особенно велико, так как образуется ненапряженный пятичленный цикл. Более бедный энергией катион Па в зависимости от условий реагирует различным образом. Вода или уксусная кислота атакуют карбониевый атом углерода, не препятствуя образованию структуры гликоля. Из промежуточного продукта П1, напоминающего ортоэфир, образуется производное 1 ыс-гликоля IV. [c.407]

Если при синтезе карбоцианинов заменить ортоформиат ортоэфиром уксусной кислоты, то образуются карбоцианины с метильной группой в метиновой цепи обладающие повышенной сенсибилизирующей способностью, например [c.400]

В образце, содержавшем 98,8% метилформиата, при анализе было найдено 1,1+0,0% метанола и 0,05% воды, тогда как в 89,6%-ном растворе метилацетата было найдено 0,7+ 0,1% метанола и 9,8% воды. В образце, содержавшем 95% уксусной кислоты, при анализе было найдено 3,9+ 0,1% этанола и 1,0% воды. Сложные эфиры (за исключением ортоэфиров), а также другие легко гидролизуемые соединения не мешали определениям. [c.283]

Ортоэфиры, в противоположность нормальным эфирам, повидимому, реагировали количественно с уксусной кислотой, согласно реакции [86] [c.286]

Пять различных образцов химически чистых ортоэфиров смешивали с раствором, содержавшим 100 г трехфтористого бора на 1 л уксусной кислоты, и затем подвергали нагреванию в течение 2 час. [c.286]

Диссоциации способствует не только взаимодействие выделяющейся при этом кислоты с ортоэфиром, но и применение таких растворителей, как пиридин и уксусный ангидрид [c.108]

Характеристика октулозы. — При установлении строения ок-тулозы весьма полезным оказался метод расщепления углеводной цепи окислением тетраацетатом свинца, в результате чего избирательно расщепляется связь С]—Сз а-оксиполуацетальной группировки (Перлин и Брайс, 1956). Этот метод позволяет одновременно удалять два атома углерода углеродной цепи. Так, например, если раствор )-глюкозы в небольшом количестве воды смешать с уксусной кислотой и смесь обработать двумя эквивалентами тетраацетата свинца, то произойдет следующий ряд превращений. В результате разрыва связи С1— 2 первоначально получится 4-0-формиларабиноза I, в которой формильная группировка может мигрировать в положение 3 через промежуточное образование ортоэфира. Как 4-0-формил-(1), так и [c.547]

Позднее [25] было показано, что эта реакция протекает только при повышенных температурах ( 120°) и является необратимой. В работе обсужден ряд методов синтеза диэтоксиметилаци-латов НСОООН (ОС2Н5)2, из них особенно подробно кислотно-каталитический метод с применением систе мы НСООН/(КС0)20. Интересно, что при взаимодействии ортоэфиров со смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислот алкоксигруппа ортоэфира заменяется только на ацетоксигруппу [c.43]

Взят патент [26] на метод синтеза алкоксиметиленовых. соединений реакцией ортоэфиров (этилортоформиат, этилортоацетат и этилортопропионат) с метиленовыми соединениями (ацето-уксусный, циануксусный, щавелевоуксусный и малоновый эфиры, ацетилацетон и малононитрил) в присутствии небольших количеств ледяной уксусной кислоты как катализатора, с непрерывной отгонкой образующегося в этих условиях спирта. Выходы продуктов высокие. В этих условиях также происходит активация ортоэфира вследствие образования диэтокси-К-метилаце-тата, и, кроме того, уксусная кислота выполняет роль кислотного катализатора при отщеплении спирта [c.98]

З-метил-4,5-дигидро-1,2,4-триазина при действии ортоэфиров карбоновых кислот в уксусной кислоте при 50° С образует 5-ме-тил-8,8-дифенил-8Н-1,3,4-оксадиазоло-[3,2-й(]-1,2,4-триазин [307] [c.233]

Получение ортобензойного эфира [119]. К раствору бромистого фенилмагния в эфире прилито эквивалентное количество эфирного раствора ортоугольного эфира, причем жидкость нагревалась до равномерного кипения. Кипение продолжено еще в течение четверти часа на водяной бане, после чего продукт разложен льдом. Осторожно прибавлена разбавленная уксусная кислота почти до просветления водного слоя (при избытке кислоты продукт легко омыляется до обыкновенного бензойного эфира). Ортоэфир извлечен эфиром, эфирный раствор высушен поташом. Остаток после отгонки эфира перегнан, причем собрано все, что переходит до 245°С. Новая перегонка дала фракцию с т. кип. 230—240° С этот интервал при повторении перегонки может быть сужен до 238—240°С/747 мм. Выход около 70%. [c.338]

Более общим является метод Иствуда [501], заключающийся в катализируемом кислотой термическом элиминировании из циклических ортоэфиров. В большинстве случаев достигаются высокие выходы продуктов [схема (371)] и, как при использовании методов Кори —Винтера и Уитэма [500], смн-элиминирование протекает даже в случае производных дитретичных диолов. Ортоэфиры можно рассматривать также как промежуточные соединения при получении алкенов путем восстановительного элиминирования моноэфиров диолов при действии цинка и уксусной кислоты [502]. Сходные элиминирования могут вызываться при нагревании циклических ацеталей ДМФ (203) с АсгО [503] и при восстановлении циклических фоефорамидных эфиров дитретичных диолов (204) действием Li/NHa схема (372) [504]. Другим типом производных, способных подвергаться термическому цикло-элиминированию, служит соль (205) тозилгидразона карбоната, [c.156]

Реакции ортоэфиров уксусной кислоты с хлорангидридами кислот трехвалентного фосфора, как показано Разумовым с сотр. [51], приводят к ди-алкилкеталям диалкиловых эфиров ацетофосфоновой кислоты [c.20]

В табл. 2 приведены данные о некоторых методах анализа, при которых применяют реактив Фишера. Все эти методы основаны на количественных реакциях, при которых вода либо выделяется, либо поглощается. При рассмотрении табл. 2 можно заметить, что эти методы имеют между собой много общего. Так, например, раствор трехфтористого бора в уксусной кислоте применяется в качестве реактива для количественного определения ацеталей, спиртов, аминоспиртов ангидридов, нитрилов, ортоэфиров и диалкилперекисей. Соединения, имеющие чисто ароматический характер, вступают только частично в реакции этерифика-ции. Другие реакции конденсации являются применимыми почти для всех типов соединений, хотя часто проявляется стерический фактор, который сказывается, например, в трудности ацетилиро-вания вторичных диариламинов и в том, что реакция камфоры й камфарной кислоты протекает не до конца. [c.27]

Часто синтез алкоксиалкилиденовых производных проводят в одну стадию, исходя из нециклических соединений. В таких случаях конденсации по метиленовой группе предшествует циклизация с образованием кетометиленового гетероцикла. Так, при кипячении гиппуровой кислоты с ортоэфирами в среде уксусного ангидрида получены (4) 1 -алкоксиалкилиден-2-фенилоксазол--5-оны [45—47] [c.105]

Приведенный выше синтез может получить более широкое применение, если вместо этилового эфира ортомуравьиной кислоты использовать ортоэфиры уксусной, бензойной или других кислот, из которых образуются карбоцианины с соответствующим заместителем у центрального углеродного атома мостика [303]. [c.75]

Ортоацетат образуется в процессе превращения цевина, стероидного алкалоида, сложное строение и стереохимия которого представлены ниже формулой I. При ацетилировании в растворе пиридина он дает 3,4,16-триацетат (изображенный неполной формулой II) гидроксильная группа в положении 16 ацетилируется, поскольку она вторичная, но третичные гидроксильные группы в положениях 12, 14, 17 и 20 остаются нетронутыми. Три из этих групп — в положениях 12, 14 и 17 (пунктирные линии означают, что связи направлены за плоскости чертежа) являются а-заместителями и сближены друг с другом. Если триацетат цевина II обработать уксусным ангидридом со следами хлорной кислоты, которая является сильным катализатором, он превращается в ортоацетат III. Примечательно, что третичная гидроксильная группа в положении 20 остается нетронутой. Доказательством строения этого ортоэфира является то, что при гидрировании разрывается один из трех кислородных мостиков (какой именно неизвестно) и образуется дигидропроизводное, охарактеризованное как ацеталь IV, так как при гидролизе оно дает ацетальдегид. При окислении ацеталя IV хромовой кислотой вновь образуется ортоацетат 1П [c.442]

Ацетаты, ацетогалогенозы, ортоэфиры. Наиболее часто ацетили-рование моносахаридов проводится уксусным ангидридом в пиридине на холоду или же уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия. Реже применяется ацетилирование уксусным ангидридом при нагревании в присутствии кислых катализаторов хлористого цинка (или других кислот Льюиса), серной или хлорной кислот. Во всех случаях можно достичь исчерпывающего ацетилирования, но в зависимости от условий результаты могут несколько отличаться в отношении содержания таутомерных форм. [c.143]

Ортоэфиры редко используются для ацетализации насыщенных альдегидов, для которых прекрасные результаты дает применение спиртов. Однако отмечено, что уксусный и пропионовый альдегиды дают ацетали при действии ортомуравьиного эфира в присутствии следов серной кислоты, причем утяжеление радикала в ортоэфире снижает выходы ацеталей, а этилортоацетат вообще не реагирует [214]. Описана также ацетализация энантола в присутствии хлорного железа с выходом ацеталя до 80% [202]. Замещенные насыщенные альдегиды, как 2,3-диброммасляный [214], 2,3-ди-бромпропионовый [215—217] и 2-хлормалоновый [218] альдегиды гладко ацетализуются ортомуравьиным эфиром или хлоргидратом формиминоэтилового эфира. Ацетализация а-оксиальдегидов не всегда проходит гладко. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология