Правила относительных интенсивностей

Как будет показано в 31, из этого соотношения следует сформулированное выше правило относительных интенсивностей для компонент мультиплета. [c.361]

Количественный анализ индивидуального состава основан на уникальности масс-спектра любого органического соединения. Точность анализа определяется различием масс-спектров компонентов смеси. Использовать корреляции между масс-спектром и структурой молекул в этом типе анализа нет необходимости. Анализу смеси предшествует съемка масс-спектров соответствующих индивидуальных соединений и определение коэффициентов чувствительности. Чувствительность, как правило, определяется для наиболее интенсивных пиков и представляет собой высоту пика, приходящуюся на единицу давления. Иногда определяется относительная интенсивность пика к соответствующему пику стандартного соединения. [c.130]

Гетерохромная фотометрия. Для правильной оценки относительных интенсивностей линий в общем случае необходимо учитывать как изменение спектральной чувствительности и коэффициента контрастности фотоэмульсии с длиной волны, так и изменение светосилы и дисперсии спектрального прибора на данном спектральном интервале. Задача калибровки фотоэмульсии в этом случае решается с помощью стандартного спектра, т. е. спектра с известным распределением энергии. В качестве источника такого спектра, как правило, применяют ленточную лампу накаливания с известной цветовой температурой Тц. Распределение энергии в спектре ленточной лампы накаливания достаточно хорошо описывается формулой Планка [c.128]

Сигналы в спектре ЯМР усложнены вследствие спин-спинового взаимодействия ядер с протонами. При этом из-зз больших значений констант Усн, как правило, наблюдается пере-, крывание компонент мультиплетов различных ядер С, что затрудняет расшифровку спектра. Спин-спиновое взаимодействие 1 С— С в спектре не наблюдается, поскольку в природных образцах очень мала вероятность нахождения в молекуле двух соседних атомов С. На рис. 5.1 представлен спектр ЯМР 1 С, в котором проявляется спин-спиновое взаимодействие углеродных атомов с протонами. В принципе этот спектр позволяет получить всю возможную информацию об углеродных атомах химический сдвиг, мультиплетность сигналов, константы спин-спинового взаимодействия, относительную интенсивность сигналов. Однако из-за сложности спектральной кривой сделать это не всегда возможно. [c.136]

При оценке интенсивностей сигналов проводят, как правило, относительные измерения. [c.252]

При анализе металлов широко применяются метод трех эталонов, метод постоянного графика, а также метод фотометрического интерполирования. Большое внимание уделяется подготовке пробы. На результаты анализа влияют форма, размеры и степень обработки поверхности площадки, которая подвергается действию искры, форма самого об )азца, его механические и физические свойства. Кроме того, для получения точных результатов должны более строго соблюдаться условия гомологичности аналитических линий. Как правило, элементом сравнения служит основной компонент сплава. Градуировочные графики строятся большей частью в координатах относительная интенсивность или относительное почернение — логарифм концентрации. На положение и наклон градуировочных графиков влияют состав сплава и условия проведения анализа. [c.116]

Фосфоресценция, как правило, происходит после заселения уровня Г) посредством безызлучательного синглет-триплетного перехода с уровня 5], который в свою очередь возбуждается в результате поглощения света. Состояние 1 обычно имеет меньшую энергию, чем состояние 5ь поэтому долгоживущее излучение (фосфоресценция) является более длинноволновым, чем короткоживущее излучение (флуоресценция). Относительная интенсивность флуоресценции и фосфоресценции зависит от скорости излучения и интеркомбинационной конверсии с 5 абсолютный квантовый выход зависит также от меж- и внутримолекулярных процессов переноса энергии, фосфоресценция конкурирует не только со столкновительным тущением Ти но и с интеркомбинационным переходом на 5о. Разница между общей скоростью образования триплетов из 51 и скоростью фосфоресценции может быть использована для определения эффективности процесса 7 1 5о в условиях, когда процессами бимолекулярного тушения можно пренебречь. [c.101]

Масс-спектры состоят из линий, обусловленных осколками молекул эти осколки возникают в результате разрыва молекулы под действием электронного удара. Затем ионизированные осколки и ионы молекул ускоряются в магнитном поле в разной степени в зависимости от величины М е М — масса иона в атомных единицах е — заряд иона в единицах заряда электрона) и таким образом могут быть разделены. Ионизация происходит в ионном источнике масс-спектрометра, большей частью путем бомбардировки электронами. Ионные токи, обусловленные каждым видом ионов, усиливаются и регистрируются и являются мерой вероятности, с которой возникает данный осколок. Положение линий на шкале масс и относительные частоты ионов являются одинаково важными характеристиками масс-спектра данного соединения. Частоту наиболее интенсивной линии в спектре считают равной ста и относят частоты всех других ионов к этой линии (относительный спектр). Различные функциональные группы соединений обусловливают, как правило, различные масс-спектры, которые можно предсказать заранее. Относительный спектр при обычных условиях большей частью хорошо воспроизводится и характеризует данное вещество. Часто масс-спектры изомеров различаются между собой по относительной интенсивности линий, и это обстоятельство достаточно для однозначной идентификации изомеров даже в тех случаях, когда они имеют одинаковые массовые числа, как это большей частью бывает. [c.265]

Расчет относительных интенсивностей. Ранее мы рассчитали энергии переходов с помощью разностей собственных значений соответствующих спиновых систем на основе правил отбора Дтт = 1. Однако при этом мы не обращали внимания на относительные интенсивности линий, т. е. на относительные вероятности переходов. В случае системы Аг мы хотели бы поступить другим образом. Примем вначале в качестве условия, что в общем случае относительные интенсивности пропорциональны квадрату так называемого момента перехода М между рассматриваемыми собственными состояниями и Он определяется по уравнению (V. 18), в котором используется оператор 1х. Применяя уравнение (V. 18) [c.157]

Правила отбора в ЯМР спектроскопии таковы, что для одного и того же вида изотопов относительная интенсивность линий в спектре точно соответствует относительному содержанию ядер в том или ином химическом окружении. Это обстоятельство выгодно отличает ЯМР от других видов спектроскопии. Например, в правильно записанном спектре ЯМР С НТА интенсивность линий, отвечающих поглощению карбоксильных групп и метиленовых фрагментов, соответствует соотношению [c.418]

ТОЧНЫМ. Поэтому, как правило, можно ожидать появления Зп — 6 колебательных полос в рамановском спектре. Но так как величины (1а/с1г)о и й[1/йг)о не связаны, то относительная интенсивность в инфракрасном и рамановском спектрах совершенно различна, и вполне возможен такой случай, когда колебательные частоты обнаруживаются в одном спектре, тогда как в другом они не наблюдаются из-за малой интенсивности. [c.50]

Как видно из уравнения (2), оно симметрично относительно входящих в знаменатель его правой части величин д, VI и ov2, так как зависимость скорости роста от этих трех величин носит одинаковый характер, выяснить который можно на примере любой из них. Рассмотрим зависимость скорости роста от этих величин на примере влияния относительной интенсивности циркуляции. [c.35]

Интенсивность спектрального перехода является мерой количества излучения, поглощаемого или испускаемого при переходе. Интенсивность перехода связана с вероятностью его наблюдения при воздействии излучения на систему (см. разд., 6.7). Правила отбора позволяют судить о том, должна ли быть равна нулю вероятность (а следовательно, интенсивность) конкретного перехода. Они не дают никаких сведений об относительных интенсивностях разрешенных переходов. В действительности пе- [c.168]

В спектре ПМР этого соединения имеется квартет линий группы СНг (рис. 5.13), имеющих относительные интенсивности 1 3 3 1. На основании значений амплитуды одного из центральных сигналов S и амплитуды шума N (рис. 5.13) определяют величину, равную 2,5 (S/N), которая называется чувствительностью данного спектрометра. Этот параметр, как правило, приводится в паспортных данных спектрометра. Современные спектрометры ЯМР характеризуются чувствительностью, лежащей в диапазоне 30- 300 единиц. Чем выше чувствительность спектрометра, тем меньше вещества требуется для получения удовлетворительного спектра ПМР. Располагая данными о чувствительности спектрометра, химик может весьма точно предсказать уровень сигналов исследуемого образца. [c.138]

Выше уже отмечалось, что в атомно-эмиссионном методе, как правило, применяется измерение интенсивности аналитической линии относительно интенсивности линии сравнения. Поэтому непосредственным результатом анализа является значение относительного содержания С т.е. измеренное по отношению к содержанию элемента сравнения С р. Значение С совпадает [c.407]

В таблице приведены относительные интегральные интенсивности линий Ь-серии. За 100 %, как правило, принята интенсивность Ьц, в случаях,отмеченных , за 100 % принята интенсивность линии если после числа стоит значок Д, за 100 % принята интенсивность Ьр . [c.100]

Условия возбуждения могут изменяться в каждом новом опыте из-за колебаний напряжения в сети, из-за изменения расстояния между электродами или различного состояния поверхности электрода и т. п. Поэтому измерение абсолютной интенсивности линий, как правило, не может быть основанием для количественного анализа. В больщинстве случаев количественный спектральный анализ основан на измерении относительной интенсивности спектральных линий определяемого элемента /1 и элемента сравнения /2. Последним может быть элемент пробы или элемент сравнения, который вводится специально. Расчет ведется по формуле [c.181]

Для анализа спектров с относительно большими значениями //Дv (соответствующие спин-системы называют сильно связанными , хотя абсолютное значение / может быть и не очень большим) не требуется конкретная физическая модель — нам нужно знать не тип молекулы, а число спинов в системе. Анализ спектра сводится к вычислению с помощью квантовомеханических методов уровней энергии и волновых функций стационарных состояний системы связанных спинов, находящихся в статическом внешнем магнитном поле, и затем к нахождению переходов между этими уровнями под действием приложенного ВЧ-поля, для чего используются методы теории возмущений и правила отбора. При этом положения линий в спектре будут функциями расстояний между энергетическими уровнями, а их относительные интенсивности будут определяться вероятностями соответствующих переходов. При удачном выборе параметров расчетные спектры, как правило, будут очень хорошо согласовываться с экспериментальными. По найденным таким образом значениям химических сдвигов и констант спин-спинового взаимодействия можно попытаться воспроизвести структуру изучаемой молекулы или полимерной цепи. Если же строение цепи известно (а так оно обычно и бывает при иссле- [c.43]

Особенно большую роль анализ по пикам молекулярных ионов играет нри низких энергиях ионизирующих электронов. Эти условия получения масс-спектров специально предназначены для того, чтобы повысить относительную интенсивность пиков молекулярных ионов в масс-спектрах (хотя абсолютная интенсивность пиков при этом уменьшается на несколько порядков величины), так как процессы фрагментации в этом случае имеют, как правило, незначительную вероятность. [c.78]

В этом типе анализа нет необходимости использовать корреляции между масс-спектром и структурой молекулы. Принцип анализа состоит в том, что масс-спектр любого органического соединения является уникальным, и точность анализа значительно улучшается, если спектры индивидуальных компонентов, составляющих смесь, достаточно отличны один от другого. Прежде чем проводить анализ смеси, необходимо иметь масс-спектры соответствующих индивидуальных соединений и знать их относительную чувствительность. Спектры обычно представлены в виде таблиц, в которых интенсивности пиков выражены по отношению к максимальному, высота которого принята за 100. Чувствительность, как правило, определяется для наиболее значительных пиков и представляет собой высоту пика, приходящуюся на единицу давления иногда определяется относительная интенсивность пика к соответствующему пику стандартного соединения. Для летучих соединений в качестве стандарта обычно используют к-бутан, а для более высококипящих — гексадекан. [c.439]

На практике, однако, редко руководствуются теоретическими соображениями при выборе аналитических пар и чаще всего проверяют степень гомологичности экспериментально. Меняя условия разряда и не меняя состава газа, выбирают ту пару линий, отношение интенсивностей которых при этом меньше всего меняется. Обычно гомологичность линий проверяют, меняя силу тока и давление газа. Иногда удается выбрать такие линии, что их относительная интенсивность не меняется даже при значительном изменении силы тока и давления. По возможности для анализа не следует применять искровых линий, так как их интенсивность меняется прн ступенчатом возбуждении пропорционально квадрату силы тока и поэтому даже незначительное изменение силы тока сказывается на интенсивности линии, в то время как дуговые линии при больших плотностях тока, как правило, достигают насыщения и, следовательно, нечувствительны к изменению силы тока. [c.150]

Как правило, плазма такой дуги содержит преимущественно материал электродов. Температура разряда определяется в основном компонентами с малым потенциалом ионизации. Чем ниже последний, тем меньше температура разряда. Она относительно мало зависит от силы разрядного тока> Разумеется, температура плазмы ниже для периферийных участков, чем для центра. Обычно температуру плазмы дуги определяют по относительной интенсивности двух линий с разными верхними уровнями, пользуясь уравнением (10.8). Опыт показывает, что температура, определенная для разных пар линий, оказывается заметно различной. Это частично объясняется отклонением состояния плазмы от термодинамического равновесия, а частично тем, что разные линии излучаются разными участками плазмы. [c.264]

Анализу предшествует съемка масс-спектров соответствующих индивидуальных соединений и определение коэффициентов чувствительности. Чувствительность, как правило, определяется для наиболее значительных пиков и представляет собой высоту пика, приходящуюся на единицу давления иногда определяется относительная интенсивность пика к соответствующему пику стандартного соединения. [c.68]

Подобное правило имеет место и при определении относительной интенсивности рентгеновских характеристических лучей (см. [c.574]

ИТ в их относительной интенсивности. Строго говоря, интенсивность поглощения или испускания света для запрещенного перехода должна быть равна нулю. Однако изучение спектров показало, что эти переходы все же происходят — они оказываются возможными благодаря ослаблению правил отбора вследствие таких явлений, как комбинирование колебательных и электронных уровней, а также спин-орбитальное взаимодействие. Как будет видно из обсуждения этих вопросов в соответствующих разделах, для разных типов переходов имеются различные правила отбора. [c.65]

Следует также учитывать, что, как правило, в фотоэлектрических установках используют источники света с более стабильными значениями относительной интенсивности линий, чем это обеспечивают обычные генераторы. [c.32]

Контролировать только электрические параметры разряда, как правило, недостаточно. Поэтому при выборе режима и периодически при последующей работе проверяют температуру разряда. Достаточно убедиться в ее постоянстве, измеряя относительную интенсивность линий фикспары. [c.78]

Более того, правила не дают никаких указаний относительно интенсивности и тонкой структуры, которые тем не менее полезны для выяснения некоторых элементов структуры. Соединения (XXVI) и (XXVII) (оба гетероаннулярные диены с одним и тем же числом заместителей и экзоциклических связей) различаются тем, что в спектре трансоидного диена (XXVI) имеются три соседних пика. [c.196]

Определите молекулярную формулу исследуемого вещества. Это можно сделать с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения путем точного определения массы молекулярного иона (разд. 5.3.3), изучения относительных интенсивностей в кластере пиков молекулярного иона (разд. 5.3.4.), использования результатов элементного анализа или спектроскопии ЯМР (в частности, определения числа протонов) и т. д. Иноща здесь могут шшочь следующие два простых правила [c.225]

Спектры ЯМР Н существенно упрощаются, если один нли несколько атомов водорода исследуемого соединения замещены на дейтерий. Разумеется, спектр дейтерированного аналога не содержит -информации о химических сдвигах замещенного протона и о константах спин-спинового взаимодействия с эти1у4 протоно1У4. Замена протона на дейтерий приводит не только к исчезновению соответствующих сигналов в спектре ЯМР Н, но и к Слабому смещению сигналов геминальных протонов в сильные ЦоЛя (примерно на 0,002 м. д.). Эти смещения получили название притонных изотопных сдвигов. Кроме того, константы /нн для замещаемого протона заменяются на константы /не, причем /нс= = (1/6,5)/нн- При наличии одного дейтерия спектр геминального протона представляет собой триплет (1 1 1) с расщеплением около 2 Гц при константе /нн. равной примерно 12 Гц (гл. 3, 5). При наличии двух дейтериев спектр геминального протона (например, для фрагмента СНОг) выглядит как квинтет с относительными интенсивностями (1 2 3 2 1). Вицинальные константы /нн, равные 6—7Гц, и более далекие константы, как правило, не обнаруживаются в спектрах, так как линии спектра ЯМР Н дейтерированных соединений обычно содержат уширение из-за скалярной релаксации. Для снятия этих уширений эффективно используется гетероядерный двойной резонанс Н— 0 . [c.191]

От энергии иониаещии еильно зависит вид масс спектра Как правило, при понижении энергии й>ектройов относительная интенсивность пиков моле ( [ ных ионов увеличивается, а интенсивность пиков осколочных ионов уней > [c.11]

На каждом планшете атласа над спектром железа отмечены положения наиболее интенсивных спектральных линий разных элементов и указаны их длины волн. Кроме того, каждой линии присвоен свой индекс интенсивности (верхний индекс) для ориентацрш в относительных интенсивностях разных линий одного и того же элемента чем больше величина индекса, тем больше должна быть интенсивность линии относительно других линий с меньшим индексом. Изображение спектра железа на планшетах атласов, как правило, имеет 20-кратное увеличение. [c.399]

Относительные интенсивности линий данного мультиплета достаточно хорошо можно предсказать на основании правила сумм. В соответствии с этим правилом сумма интенсивности всех линий мультиплета, ко-, торые вызваны электронными переходами, начинаюшимися с одного уровня I, пропорциональна степени вырождения этого уровня 2/-1-1 сумма интенсивностей всех линий для переходов, кончающихся на одном уровне I, также пропорциональна его степени вырождения 21 +. [c.78]

Определение насыщенных сульфидов в сернисто-ароматических концентратах, содержащих, кроме того, ароматические углеводороды и ароматические сернистые соединения, представляет собой весьма сложную задачу. Если количество насыщенных сульфидов не очень велико, то их характеристические пики не вносят больших искажений в величины аналитических характеристик ароматических соединений. Это объясняется тем, что относительная интенсивность пиков характеристических ионов ароматических соединений, как правило, значительно выше, чем насыщенных соединений (за исключением тиамоноцикланов). Поэтому концентрации ароматических соединений могут быть определены и в присутствии насыщенных соединений серы, хотя и с более высокой погрешностью. Интенсивности же ников характеристических ионов насыщенных сульфидов и, следовательно, концентрации последних при этом определены быть не могут. Приближенная оценка общей концентрации этих соединений может быть сделана по интенсивности пиков ионов с массами 45, 59, 73. Суммарная интенсивность пиков этих ионов имеет разную величину для насыщенных и ароматических сернистых соединений — соответственно 1,6—2,2 и 0,3—0,5%. Для ароматических углеводородов она практически равна нулю. Таким образом, концентрация насыщенных сульфидов может быть приблизительно оценена по формуле [c.113]

В промышленнссти нефтехимического синтеза среди различных показателей эффективности химических процессов предпочтение, как правило, отдается интенсивности процесса—средней скорости реакции. Это вызывается многотопнажностью производства нефтехимического синтеза, сравнительно большими капитальными затратами и относительно небольшой стои.мостью сырья. [c.20]