Бораны разложение

Нагрев боранов выше 250 заканчивается, как правило, полным нх разложением на водород и бор. Регулируя температуру и давление, удается целенаправленно проводить процесс в сторону образования желаемого продукта. [c.143]

Слишком большая разница в величине потенциалов чаще всего приводит к быстрому, иногда почти мгновенному, разложению раствора, связанному с восстановлением металла в его объеме обычными приемами затормаживания процесса предотвратить это явление не удается. Так, исходя только из стандартных значений окислительно-восстановительного потенциала борогидрида ф° = -—1,37 и —0,43 в [9] соответственно для щелочной и кислой сред, можно сделать вывод, что этот восстановитель непригоден для восстановления меди с ее относительно высоким положительным значением стандартного потенциала (ф°= 4-0,34 в) [41]. Тем более это относится к гипофосфиту с его еще большей в стандартных условиях активностью в качестве восстановителя, что следует из данных соответствующих потенциалов (ф° =—1,57 в щелочной и —0,50 в в нейтральной средах) [42]. Применительно к никелю и кобальту, характеризуемым стандартными окислительно-восстановительными потенциалами —0,25 и —0,28 в [41] соответственно, этот восстановитель, так же как и амин-боран, должен обладать более мягким действием. [c.153]

Боран ВНз образуется лишь как промежуточное соединение при термическом разложении диборана [c.281]

Органические кислоты переводят алкилбораны в алканы. Чаще всего для этого используют пропионовую кислоту, но эта реакция не приобрела широкого применения в синтезе основном из-за наличия более простых методов восстановления алкенов. Этот метод более широко применяется для разложения винил боранов (разд. 11.5). [c.273]

Растворы, содержащие боран, не хранить, так как они склонны к разложению со взрывом. [c.371]

Термическое разложение боргидридов тетраалкиламмония дает триалкиламин-бораны. Так, например, при 150° С получен триметиламин-боран [227] [c.71]

Триметиламин-боран очень устойчив, растворяется в уксусной кислоте без выделения водорода. Его можно перегнать без разложения при 171° С. [c.86]

При реакции же хлористого аммония и борогидрида лития в эфирной суспензии образующийся аммин-боран переходит в раствор и тем самым в меньшей степени контактируется с борогидридом аммония. К сожалению, не было исследовано разложение индивидуального борогидрида аммония [43] в эфирной среде, что несомненно пролило бы свет на весь комплекс обсуждаемых здесь вопросов. [c.57]

Комплексы борана с третичными аминами термически устойчивы. Триметиламин-боран, например, выдерживает нагревание в течение нескольких часов при 125° без заметного разложения [122. [c.67]

Диалкиламино(алкилмеркапто)бораны — жидкие вещества, перегоняющиеся в вакууме без разложения (табл. 21). Определение молекулярных весов указывает на то, что они существуют в мономерной форме. В ИК-спектрах диалкиламино(алкилмеркапто)боранов имеются полосы поглощения при 2492+ [c.100]

Некоторые высшие бораны могут быть получены при термическом разложении более простых боранов, например [c.111]

Бор с водородом образует соединения (бороводороды, или бораны), названия которых слагаются из греческого числитель-лого, показывающего число атомов бора и слова боран. Например, диборан ВгНй, тетраборан В Ню моноборан ВНз не получен. Исходным веществом для получения остальных боранов может служить диборан, который можно получить разложением борида магния кислотой [c.253]

Примечательной особенностью бора является сложность структур его полиморфных модификаций твердость некоторых из нпх близка к алмазу. Ромбоэдрическая а-форма бора В12 (индекс обозначает количество атомов В в элементарной ячейке) образуется при разложении боранов или BI3 при 800— 1200 С. Эта форма считается термодинамически нестабильной по сравнению с -ромбоэдрическим бором Вю5, который кристаллизуется из расплава очень чистого бора или образуется при отжиге других форм бора выше 1500 °С это одна из легкодоступных модификаций. Восстановление ВВгз водородом на танталовой нити при температурах 1200—1400 °С сопровождается образованием а-тетрагональной формы В50. Стеклообразный бор, а также тонкие нити из него, обладающие высокой прочностью на разрыв, практически аморфны на дифракто-грамме присутствуют лишь два размытых кольца. В структурах всех трех модификаций бора, а также некоторых боридов, богатых бором, содержатся икосаэдрические группы В,2, образующие основную часть каркаса, в некоторых случаях присутствуют также дополнительные атомы В. [c.169]

B10H14 получают (наряду с другими боранами) путем термического разложения BjHe. Механизм реакции термического разложения пока неясен. Для получения декаборана можно использовать трехлитровую длинногорлую ( 40 см) колбу, изображенную на рис. 275. Колбу подсоединяют к выооковакуумной установке и эвакуируют. Вакуумный кран сма- [c.859]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Изучение термической стабильности жидких боранов при раз личных температурах (рис. 234) показало, что они быстро разлагаются с образованием газообразных продуктов и твердых нерастворщяых осадков. Газообразные продукты разложения способствуют образованию паровых пробок в топливной системе, а осадки забивают топливные фильтры. Такая картина, нанример, наблюдалась при испытании диборана на стандартной камере ТРД. Диборап разлагался в трубопроводах и форсунках топливной системы, вызывая их частичную забивку. В огневой камере быстро образовывались отложения окиси бора (рис. 235). При испытании бороводородных топлив в стендовых условиях на полноразмерном турбо-I реактивном двигателе обнаружено [c.580]

Три (нафтил-1) боран [56] и тримезитилборан [57] образуют дианионы, хотя второй электрон удерживается намного слабее, чем первый. В то же время продолжительная обработка радикал-анионов избытком щелочного металла вызывает разложение. В ТГФ можно наблюдать сигналы ЭПР для анион-радикалов, но в некоторых растворителях соединения олигомеризуются и диамагнитны [54]. [c.373]

По отнощению к борану как к кислоте Койл и сотрудники [71 ] нащли следующий порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, резко противоположный порядку в ряду кислородных оснований тетрагидрофуран > диметиловый эфир > диэтиловый эфир. Это может быть следствием своеобразного поведения борана (см. разд. VI), однако эти авторы нащли тот же порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, когда в качестве кислоты был взят трехфтористый бор, хотя оценка была сделана довольно косвенно. Если этот ряд правильный, то он отнюдь не является тем, который можно было бы ожидать на основании индукционного или пространственного (Р-напряжение) эффекта, и нуждается в серьезной проверке. Принимая во внимание очень низкую стабильность соединений сульфидов с ВРз, можно было бы надеяться, что обладающие большей кислотностью B I3, или ВВгз дадут лучшие результаты, несмотря на то что больший объем этих атомов галогена вносил бы некоторые осложнения. Известно, что B I3 образует стабильный аддукт с дибутилсульфидом [218] и что этот аддукт имеет намного меньшую тенденцию к разложению, чем соответствующий адцукт с диэтиловым эфиром, который разлагается при —80°. [c.263]

Некоторые основные реакции амин-боранов, такие, как их термическое разложение до аминоборанов и боразинов, будут подробно рассмотрены в последующих главах. Установлено также, что амин-бораны имеют определенное значение как промежуточные продукты в синтезах органоборанов. Из их числа заслуживает внимания успещно проведенное гидробориро-вание олефинов, дающее триалкилборы [62—64] [c.38]

Раньше при синтезах органозамещенных аминоборанов использовали разложение амин-боранов при повышенных температурах. Так, днметиламин-боран теряет водород при 200°, давая диметила] иноборан [25, 38] " " [c.88]

Амин-бораны можно получить термическим разложением боргидридов аммония [227], Этот путь применим также и для получения первичных амин-боранов. Необходимые боргидриды аммония были получены из уретанов (RO ONH2) и NaBH4 [447]. [c.82]

По аналогии с сожжениями борорганических соединений конечная система веществ не являлась простейшей — содержала нитрид бора (гексагональный) — трудносгорающий продукт побочной реакции термического разложения гидразин-боранов. Нитрид бора идентифицировали рентгенографически (приложение 3). [c.30]

Подвергая диборан нагреванию при 180° и 0,2—0,9 атм, Шток и Матинг [5] выделили в качестве главного продукта реакции пентаборан-11 наряду со значительным количеством тетраборана. Разложение диборана при 250— 300° и 120 мм в присутствии паров ртути привело главным образом к пента-борану-9 и пентаборану-11. [c.36]

Лучший выход (40—47%) достигается при применении сульфата аммония. С борогидридом натрия и хлористым аммонием реакция практически не идет даже в присутствии аммиака. К сожалению, не установлено основное направление реакции между борогидридом лития и хлористым аммонием, хотя это представило бы значительный интерес для полного освещения вопроса о характере распада в эфирной среде промежуточно образующегося при этой реакции борогидрида аммония, по сравнению с разложением последнего в твердой фазе. Действительно, разложение борогидрида аммония в отсутствие эфира протекает совсем по-иному, а именно, приводит к образованию диаммиаката диборана [43]. Влияние эфира на направление распада борогидрида аммония не ясно. Возможно, что при термическом разложении NH4BH4 в твердой фазе аммин-боран, образующийся по уравнению [c.56]

Аддукт О, N-диметилгидроксиламина с бораном более устойчив при его получении и дальнейшем хранении при комнатной температуре выделяются только следы водорода. Разложение его с взрывом происходит при быстром [c.77]

Диборан и пропионитрил образуют менее устойчивый аддукт, НдВ-Ы = = СС2Н5. Он обратимо диссоциирует при —30°, причем теплота диссоциации на компоненты равна 24 ккал-моль . При 20° вещество энергично разлагается с выделением водорода и неидеитифицированных твердых продуктов, однако в интервале от —10 до 0° разложение протекает аналогично ацетони-трил-борану, а именно с 60%-ным выходом образуется К-три-н-пропилбо-разол. [c.78]

Получение из амин-боранов. Аминобораны образуются при термическом разложении комплексов борана с первичными или вторичными аминами. Биссо и Пэрри [220] умеренным нагреванием (100°) метиламин-борана получили тример метиламиноборана (1,3,5-триметилциклотриборазан) [c.88]

Борогидрид б с-(аммин)борония, [Н2В(КНз)з] [ВН4] , получающийся из диборана и аммиака при низкой температуре, разлагается в эфирной среде в присутствии аммиака на полимер аминоборана (НаВЫНа) , аммин-боран и водород [37]. Полимер аминоборана образуется при действии аммиака на диборан при сравнительно невысокой температуре (—100°) [32], медленном разложении аминодиборана при комнатной температуре [194], при взаимодействии диборана и литийамида в эфирной среде [222], а также в результате реакции борогидрида быс-(аммин)борония слитием или натрием в жидком аммиаке [14]. [c.89]

Три-(диметиламино)фосфин-боран термически очень устойчив. При 250° вещество разлагается с образованием водорода, диметиламина, бис-(диметнла-мино)борага, три-(диметнламино)бора, диметиламинополнборана и красного фосфора. В основном процесс разложения может быть выражен следующей схемой [50] [c.119]

Тетраметилен-(диметиламино)фосфин-боран при 210° разлагается с образованием главным образом тетраметиленфосфина и диметиламиноборана, а также тримера тетраметиленфосфиноборана и диметиламина [14]. Высокой термической устойчивостью обладает дибутил(диметиламино)фосфин-боран, полное разложение которого происходит только при 330—350° в соответствии со следующим уравнением [50] [c.119]

Когда мы говорим о химии диборана, то проще применять идею Рандла, так как, по-видимому, реакции начинаются с разрыва по крайней мере одной из половинных связей. Даже при разложении диборана с образованием высших боранов процесс [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология