Металлы, ацетилениды ацетилена

Солеобразование. Поскольку алкины с концевой связью С=С являются слабыми кислотами, то ацетиленовый атом водорода может быть замещен на металл. Так, ацетилен реагирует с натрием в инертном растворителе, таком как ксилол, или с амидом натрия в растворе жидкого аммиака с образованием ацетиленида натрия [c.252]

Увеличение электронной плотности на связи С=С приводит к некоторому ее уменьшению на связи С—Н, на водороде возникает положительный заряд, связь поляризуется и в результате ацетилен обладает некоторыми кислотными свойствами, в частности, образует соединения с металлами - ацетилениды. Например, при 150 °С ацетилен непосредственно реагирует с натрием, образуя ацетиленид натрия [c.404]

В сущности продукты присоединения солей металлов к ацетилену всегда могут присутствовать в осадках, выпадающих при этой реакции, и при помощи одного анализа трудно найти разницу между продуктами присоединения и комплексными соединениями ацетиленидов. Если даже и считать вещества, осаждаемые ацетиленом из щелочных растворов солей, во всех случаях ацетиленидами, то осадки, полученные в нейтральных и кислых растворах ртутных солей, могут рассмат риваться почти целиком как продукты присоединения, для медных и серебряных соединений в последнем случае структура остается сомнительной. [c.83]

Реакция замены водорода на металл в ацетилене приводит к моно-ацетиленидам рубидия или цезия [c.582]

При работе с ацетиленом необходимо помнить, что особенно опасным химическим свойством его является способность образовывать нри контакте с некоторыми цветными металлами (медь, серебро, золото) или сплавами (бронза, латунь и др.) взрывчатые соединения - ацетилениды. Ацетилен, получаемый в баллонах, обычно содержит нримесь серы, водорода, арсина, фосфина. Присутствие их, особенно фосфина, более 0,1 % усиливает опасность работы с ацетиленом. [c.84]

При нагревании до 500°С и при сжатии до давлений выше 2-10 Па ацетилен, даже в отсутствии кислорода, разлагается со взрывом. Разложение инициируется искрой и трением. Взрывоопасность ацетилена возрастает в контакте с металлами, способными образовывать ацетилениды, например, с медью. Это необходимо учитывать при выборе материала аппаратуры. С воздухом ацетилен образует взрывчатые смеси с пределами воспламенения 2,3 и 80,7% объема. При этом взрывоопасность смесей снижается при разбавлении их инертными газами (азот, метан) или парами. [c.244]

Подобно карбиду кальция реагируют с водой и ацетилениды других щелочноземельных и щелочных металлов, а также карбид лантана все они при этом образуют ацетилен. [c.78]

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

Реакции замещения. Реакция металлирования. Водородные атомы в ацетилене способны замещаться на металл. В результате образуются металлические производные ацетилена—ацетилениды. Это происходит потому, что водородные атомы в молекуле ацетилена обладают слабокислыми свойствами. Объясняется это тем, что электроотрицательность атома углерода находится в зависимости от его валентного состояния и изменяется в ряду [c.88]

Ацетилен — более слабая кислота , чем вода, но более сильная, чем аммиак (см. с. 146), Например, при действии на ацетилен аммиачного раствора гидроокиси серебра образуется ацетиленид этого металла [c.88]

Под влиянием тройной связи водород в молекуле ацетилена становится весьма подвижным и способен замещаться металлами. Так, если пропускать ацетилен через растворы солей серебра или меди (I), то образуются ацетилениды — металлические производные ацетилена [c.294]

Следует отметить, что ацетилены труднее этиленовых углеводородов окисляются и вступают в реакции присоединения. Связь С—Н в ацетилене более полярна, чем в этилене и этане, и водород ацетилена способен замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — ацетилениды. [c.265]

Этинилирование альдегидов или кетонов ацетиленами в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов получило название реакции РЕППЕ [c.432]

При высушивании ацетилениды тяжелых металлов взрывают. Их следует разлагать нагреванием с азотной кислотой, пока они еще влажные сильные минеральные кислоты вытесняют слабую кислоту — ацетилен. [c.240]

При работе с ацетиленом недопустим контакт с медью и серебром, так как ацетилениды этих металлов в сухом состоянии при нагревании или ударе взрываются. Поэтому применяются нержавеющие стали различного состава, эмалевые покрытия. [c.313]

Рис. 1. Строение ацетилена Ацетиленид — продукт замещения атома водорода в ацетилене (или в алкине с концевой тройной связью) на металл

В основе получения 1,4-бутандиола лежит так называемый синтез Реппе — взаимодействие формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленидов металлов [1]. В ходе реакции вначале образуется пропаргиловый спирт, который, присоединяя вторую молекулу формальдегида, превращается в 1,4-бутиндиол [c.216]

Терминальные алкины восстанавливаются только в присутствии доноров протона, например сульфата аммония, поскольку аце-тиленйд-ион, образуюиийся при действии металла на ацетилен,электронов не присоединяет. Этим обстоятельством можно пользоваться для восстановления дизамещенной тройной связи в присутствии терминальной тройной связи сначала получают ацетиленид-иоп де, -ствием а лида натрия, а затем добавляют в реакционную смесь металлический натрий и донор протона [c.106]

Большее практическое значение имеет реакция замещения в органических соединениях кислого водорода щелочным металлом. В качестве примера приведем хорошо известные синтезы с натриймалоновым и натрийацетоуксусным эфирами, а также реакцию щелочных металлов с ацетиленом, приводящую к образованию ацетиленидов [c.84]

Некоторые ацетилениды, например ацетилениды щелочных и щелочноземельных металлов, разлагаются при действии воды, образуя гидроокись металла и углеводород они очень устойчивы при нагревании. Другие ацетилениды, например ацетилениды многих тяжелых и благородных металлов, разлагаются только нри действии минеральных кислот. Однако некоторые из них в сухом состоянии весьма чувствительны к нагреванию или удару и взрывают с большой силой это относится к ацетиленидам меди и в еще большей степени к ацетилени-дам серебра. [c.77]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Образование металлических производных. Эти соединения образуются в результате замещения атомов водорода у 5р-гибридизованного атома углерода, что связано с кислотными свойствами. Так, если через аммиачный раствор нитрата серебра (или СиС1) пропускать ацетилен, то образуется осадок ацетиленида металла [c.307]

Ацетилениды состава МегСг образуют литий, натрий и, вероятно, собственно щелочные металлы. Все карбиды активных металлов разлагаются водой, причем в качестве газообразных продуктов гидролиза выделяются либо метан, либо ацетилен [c.278]

В отличие от этилена ацетилен способен к реакциям замещения. Так, если пропускать ацетилен через аммиачные растворы солей серсбра или меди (I), то атомы водорода легко замещаются на металл, образуя ацетилениды [c.351]

Если основание, получив протон от ацетилена, становится более сильной кислотой, чем ацетилен, это препятствует образованию ацетиленида вновь образованная кнслота немедленно репротонирует ацетиленид-анион. Ашиды металлов моншо применять для получения ацетиленидов, так как кислотные свойства аммиака выражены слабее, чем у ацетилена (табл. 9-1). Амид нат])ия получают реакцией патрия с жидким аммиаком в присутствии железа. Амид-аппон N110 играет роль основания при получении ацетиленида. [c.357]

АЦЕТИЛЕНИДЫ. Натриевые соли алкинов являются истинными солями. Другими словами, опи содержат ацетилепид-апиоп и катион патрия. Что же касается солей ацетиленов с тяжелыми металлами (например, Ag, Сп, Hg), то это не в полном смысле слова соли. Соли тяжелых металлов с алкинами, содержащими концевую тройную связь, представляют собой ковалентно построенные соединения, нерастворимые в воде они осаждаются из водного раствора. Осаждением ацетиленида серебра (R—С=С—Ag) и определяют наличие концевой тройной связи. [c.358]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

Т. и его производные получают взаимод. азидов с ацетиленами, ацетиленидами металлов или реактивами Гриньяра, с соед., содержащими активир. метиленовые группы, а также р-цией диазаалканов с активир. нитрилами-дицианом, галогенцианидами, эфирами циановой к-ты, напр. [c.631]

Получение ацетиленов из ацетиленидов замещением. Мононат-рай- или литийацетилениды получают, пропуская газообразный ацетилен через суспензию амида соответствующего щелочного металла (приготовленную сп зИи) в жидком аммиаке [172—174]. Эти производные затем реагируют с алкилгалогенидами илн сульфатами, давая монозамещенные ацетилены (уравнения 74). Моноза-мещенные ацетилены можно металлировать дальше н полученные ацетилеииды вводить в реакции с разнообразными электрофиль- [c.260]

Ацетилениды щелочных металлов легко получают из алкинов-1 обработкой амидами щелочных металлов в жидком аммиаке их также приготовляют, используя литийалкилы и, в некоторых случаях, МеЗОСНаНа (натрийдимсил). Соответствующие алкинил-магнийгалогениды получают реакцией с алкильными реагентами Гриньяра. Ацетилениды металлов являются исключительно ценными реагентами и вступают в разнообразные реакции с электрофильными реагентами, приводя к функциональным производным ацетиленов (уравнение 74) [172]. [c.265]

С2-СИНТ0НЫ на основе ацетилена. Как известно, ацетилен, благодаря кислотному характеру протонов, способен давать соли (ацетилениды) под действием сильных оснований. Моноацетилениды НС=С М+ (М = металл) в реакциях с электрофилами (Е ) образуют монозамещенные производные ацетилена НС=С-Е. Последние, в свою очередь, также способны давать ацетилениды, реакции которьгх с другими электрофилами (Е ) будут приводить к соединениям типа Е —С=С—Е. Следовательно, ацетилен может рассматриваться как реагент, эквивалентный и синтону НС С , и синтону С=С . Далее, если учесть возможности трансформаций ацетиленового фрагмента (например, гидрирование до алкенов или алканов, гидратацию по Кучерову, а также и ряд других реакций присоединения), то становится очевидной эквивалентность ацетилена синтонам -С2 и 2-С2 как насыщенным, так и с самой разнообразной функциональностью Сг-фрагмента. [c.198]

Получение и свойства магниевых производных алкинов будут рассмотрены позднее (см. разд. 2.3.1 и 4.2.1). Карбид кальция, также являющийся ацетиленидом, производят в промышленных масштабах. Условия его получения (2500 °С) подтверждают его термическую устойчивость. Ацетилениды щелочных металлов также устойчивы при высоких температурам. Динатриевое производное ацетилена, например, получается нагреванием ацетилени-да натрия при 220° С [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология