Ацетилен солей ртути

Присоединение воды к ацетилену может протекать и в газовой фазе в присутствии катализаторов (фосфорная кислота, окись кадмия) при 380 °С, однако конверсия в уксусный альдегид при этом невелика на всех современных промышленных установках гидратацию проводят в жидкой фазе в присутствии солей ртути (хлорида, [c.202]

О Впервые в промышленности винилацетат был получен в 1938 г жидкофазным способом из ацетилена и уксусной кислоты на Кусковском химзаводе. По этому методу ацетилен пропускают через уксусную кислоту, в которой растворен катализатор. В качестве катализатора используются соли ртути в присутствии минеральных и органических кислот (серная, фосфорная, сульфокислоты и др.). Основная реакция протекает при температуре 60-66 °С. В качестве побочного продукта в значительных количествах образуется этилидендиацетат. Выход же винилацетата за один проход составляет всего 3-5 %. Такой способ не нашел практического применения главным образом из-за токсичности солей ртути, сильного коррозионного действия каталитической системы и низкого выхода винилацетата. [c.468]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

М. Г. Кучеров [4] в 1881 г. открыл реакцию присоединения воды к ацетилену и его гомологам с помощью солей ртути. [c.4]

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой [c.133]

Для промышленного получения ацетальдегида применяются два способа. По одному из них исходным веществом является этиловый спирт, который окисляют в ацетальдегид бихроматом, и серной кислотой или, еще лучше, воздухом в присутствии нагретых металлов (меднохромовый катализатор). Однако основным способом получения ацетальдегида является присоединение воды к ацетилену (стр. 80) в присутствии солей ртути. [c.213]

Если рассмотреть в целом предложенный вариант производства винилхлорида, то он на данном этапе не перспективен вследствие использования очень токсичного катализатора и дорогостоящего исходного реагента — ацетилена. Однако, если вклад ацетилена в себестоимость можно компенсировать технологическими решениями, то катализатор требует принципиальной замены. В настоящее время группой ученых МИТХТ им. М.В. Ломоносова под руководством проф. О.Н. Темкина разработан процесс гидрохлорирования ацетилена с использованием металлокомплексных катализаторов на основе хлоридов AA(III) в TV-метилпирролидоне. Использование такой каталитической системы позволяет исключить из производства токсичные соли ртути и, при благоприятных ценах на ацетилен, реализовать промышленное производство винилхлорида. [c.517]

Таким образом, виниловые эфиры могут быть приготовлены не только присоединением спиртов к ацетилену (см. разд. 1.4.3). Важно отметить, что винилалкиловые эфиры в отличие от диалкиловых легко гидролизуются в кислой среде. Это иногда используют для синтеза ацетальдегида и, следовательно, уксусной кислоты, свободных от примеси токсичных солей ртути, что весьма важно, так как уксус является не только техническим, но и пищевым продуктом. [c.208]

Гидратация ацетилена в ацетальдегид с использованием кислоты, активированной солями ртути, например бисульфатом ртути, - процесс относительно старый /29/, Он быстро вытесняется процессом каталитического окисления этилена в ацетальдегид (см. гл. 19). Ацетиленовый процесс ведут при 50 -100°С, образующийся ацетальдегид выносится из реакционной смеси избыточным ацетиленом, от которого и отделяется. Реакция сопровождается интенсивным выделением тепла. [c.342]

Уксусный альдегид, или ацетальдегид, СНз-СН = 0. Легко кипящая бесцветная жидкость (темп. кип. 21 °С), с характерным запахом прелых яблок, хорошо растворима в воде. В промышленности получается присоединением воды к ацетилену в присутствии солей ртути (П) в качестве катализатора [c.575]

Пригодным для использования в промышленности является также синтез этилового спирта из ацетилена. Он заключается в то.м, что к ацетилену присоединяют воду (способом, описанным в разделе Ацетилен ) в присутствии солей ртути как катализатора, а образующийся ацетальдегид затем каталитически восстанавливают водородом над никелем до этилового спирта. [c.118]

Аналогично воде и спиртам, с ацетиленом в присутствии солей ртути реагируют первичные и вторичные амины. Последние при этом образуют енамины [c.55]

Ацетилен, хлороводород, катализатор (соли ртути) [c.222]

Ацетилен способен пр соединять воду (гидратироваться). В результате реакции, идущей в присутствии солей ртути Hg+ (катализатор), образуется виниловый спирт [c.313]

Синтез ацетальдегида, имеющий промышленное значение, заключается в присоединении воды к ацетилену в присутствии солей ртути (II) по реакции Кучерова [c.168]

Присоединение элементов воды к ацетилену и его гомологам происходит под действием солей ртути при этом образуются уксусный альдегид (для самого ацетилена) или кетоны (для гомологов ацетилена). [c.564]

Чрезвычайно важное техническое значение для получения альдегидов имеет также реакция М. Г. Кучерова—присоединение воды к ацетилену и его гомологам в присутствии солей ртути (играющих роль катализатора) [c.89]

В дальнейшем этот способ синтеза хинолиновых соединений был несколько видоизменен первоначально из ароматического амина и ароматического альдегида получалось соответствующее шиффово основание. Затем к нему добавлялось эквимолекулярное количество анилина, соль ртути, после чего реакционная масса насыщалась ацетиленом. Превращение продуктов конденсации в хинолиновое основание осуществлялось термическим [c.31]

Простые и сложные виниловые эфиры, как уже упоминалось (см. стр. 281), получаются в промышленном масштабе присоединением К ацетилену спиртов (в присутствии КОН) и карбоновых кислот [в присутствии солей ртути (И), кадмия, цинка] [c.310]

Присоединение воды к ацетилену в присутствии в качестве катализатора солей ртути приводит к ацетальдегиду — промышленно важному полупродукту гидратация моно- и дизамещенных ацетиленов дает кетоны. Карбоновые кислоты также присоединяются к ацетиленам в условиях катализа ионами ртути, а образующиеся ацетаты енолов легко гидролизуются в соответствующие кетоны [187]. [c.263]

Возможно получение щавелевой кислоты при взаимодействии двуокиси азота с ацетиленом и при пропускании ацетилена над твердым нитратом ртути [33]. Щавелевая кислота получена также при введении ацетилена в 72 %-ную азотную кислоту, содержа-, щую окись азота и соль ртути [34]. [c.34]

Ацетилен легко вступает в реакции с солями ртути и серебра. Аммиачный раствор солей серебра количественно поглощает ацетилен. [c.172]

Наил учший метод повидимому заключается в примецении уксусной кислоты (80—100%), в которой растворяются соли ртути и ацетилен. [c.418]

Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа (111) Рег(504)з в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа (П)Ре504. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит. [c.364]

Однако с хорошими выходами и в технически осуществимой форме присоединение воды к ацетилену происходит лишь в присутствии солей ртути в качестве катализатора [реакция Кучерова]. Условия этого процесса могут довольно сильно меняться например, по одному методу (Грюнштейна) ацетилен пропускают при температуре ниже 50° через раствор окиси р1гути в концентрированной серной кислоте, по другому методу для улавливания газа применяют раствор окиси ртути в горячей серной кислоте, концентрация которой не превышает б7о. [c.80]

Присоединение воды к ацетиленам в присутствии концентрированной серной кислоты проходит значительно труднее. Алкилацетн-лены образуют в этом случае соответствующие кетоны только при нагревании. Реакция ускоряется при добавке в реакционную смесь солей ртути (обычно сульфат или ацетат, реакция Кучерова М. Г.) При гидратации ацетилена получается уксусный альдегид, терминальные алкил- и арилацетилены в этих условиях образуют только соответствующие метилалкил(арил)кетоны [c.119]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

Гидратацию тройных связей обычно проводят с примене- пем в качестве катализаторов солей ртути (часто сульфатов) Г137]. Поскольку эта реакция подчиняется правилу Марковникова, то только ацетилен приводит к альдегиду. Все остальные алкины дают кетоны (при рассмотрении реакции 15-13 описан метод обращения ориентации для терминальных алкинов). В реакции алкинов типа КС = СН почти исключительно получаются метилкетоны, но субстраты типа НС = СН обычно приводят к обоим возможным продуктам. Однако если К — первичная группа, а К — вторичная или третичная, то карбонильная группа предпочтительно образуется по соседству с вторичным или третичным атомом углерода [138]. Удобный метод проведения реакции заключается в использовании катализатора, приготовленного пропиткой Ыа11оп-Н (полимерная супер-кислая перфторированная сульфокислота) оксидом ртути(II) [139]. [c.165]

Присоединение воды протекает в присутствии солей ртути (И) — НёЗО , Hg (ЫОз)2 — с образованием уксусного альдегида (при обычных условиях ацетилен с водой не взаимодействует) [c.294]

Гидратация. Ацетилен и его гомологи гидратируются в присутствии катализаторов — солей ртути (И) HgS04 или Н (ЫОз)2- При гидратации ацетилена образуется уксусный альдегид [c.330]

В промышленности винилхлорид получают двумя методами гидрохлорнрованием ацетилена и окислительным хлорированием этилена. По первому методу ацетилен присоединяет хлороводород в присутствии катализатора— солей ртути(II) [c.361]

Эта реакция лежит в основе важнейших промышленных методов получения виниловых эфиров, этилиденовых эфиров и ангидридов кислот. Для проведения реакции ацетилен пропускают в безводные органические кислоты в присутствии солей ртути. Особенно хорошим катализатором является ртутная соль сульфоуксусной кислоты (НО3S—СНЗСООН), которую можно получить из уксусной кислоты и HgO действием дымящей серной кислоты или SO3 при температуре 20—60°. [c.564]

Эксперимент проводился нами по двум направлениям во-первых, в реакционную массу вводился первичный ароматический амин и органическое соединение с подвижным водородным атомом, например ацетоном, затем реакционная масса в присутствии соли ртути или меди насыщалась ацетиленом. Прн этом проходила реакция конденсации амина с ацетиленом, сопровождающаяся образованием моноэтилиденового основания. Последнее реагирует как азометин с органической молекулой, содержащей подвижный водородный атом [118]. [c.30]

Синтез 2-арил-, 4-метпл-2-арил-, 2,4-диарнлпроизвод-ных 5,6-бензохинолина осуществлялся нами в нескольких различных вариантах, но практически в одну стадию. В основу этих синтезов налш положены теоретические представления, изложенные ранее, во-первых, на основе реакции совместной каталитической конденсации 2-нафтиламина и ароматических альдегидов с ацетиленом в присутствии солей ртути и меди. Для этой цели реакционная масса из 2-нафтиламина и ароматического альдегида в молекулярных отношениях 2 1. насыщалась ацетиленом. Продукт реакции подвергался перегонке или нагревался с концентрированной соляной кислотой 121—124]. В дальнейшем из 2-нафтиламина и ароматического альдегида предварительно получалось шиффово основание. Последнее растворялось в спирте, к нему добавлялся анилин и катализатор, реакционная масса насыщалась ацетиленом. В этом синтезе роль переносчика ацетилена отводилась анилину. [c.45]

Сопряженные енины обнаруживают реакционную способность, характерную как для алкенов, так и для ацетиленов. Так, надкис-лоты предпочтительно реагируют с двойной связью, а гидратация в присутствии солей ртути(И) ведет к винилметилкетонам. Винил-ацетилен присоединяет хлористый водород в положения 1,4, давая аллен (176), который легко перегруппировывается с образованием [c.273]

Алкииы присоединяют воду в кислой среде в присутствии солей ртути (М. Г. Кучеров, 1881). "Ацетилен в зтои реакции дает уксусный альдегид, а другие алкииы дают кетоиы [c.151]

Одним из основных промышленных способов получения ВФ является газофазное гидрофторирование ацетилена. Катализаторы для этого способа получают на основе уАЬОз, А1Рз и солей ртути. По данным [30] наибольшей активностью и устойчивостью обладают катализаторы, полученные обработкой у-АЬОз фтористым водородом. Гидрофторирование рекомендуется проводить при температуре около 300°С. Показано, что реакция присоединения НР к ацетилену с получением ВФ необратима вплоть до 300—320°С, а реакция присоединения НР с образованием 1,1-дифторэтана обратима при температуре выше 220—250 °С. [c.12]