Вязкость расплавов и растворов

Химические превращения полимеров, протекающие с заменой одних функциональных групп другими, называются реакциями по л им ер-аналогов ых превращений. Зги реакции не сопровождаются сколько-нибудь значительным изменением степени полимеризации исходного полимера, протекают в соответствии с общими положениями органической химии о реакционной способности различных классов органических веществ. Однако существенное различие реакций полимеров от обычных реакций низкомолекулярных соединений, например этерификации, омыления, хлорирования, нитрования и др., заключается в условиях их проведения. Высокая вязкость расплавов и растворов полимеров затрудняет протекание химических, превращений и замена одной функциональной группы или активного атома другой группой или атомом происходит не полностью, остаются непрореагировавшие звенья. Таким образом, получается смешанный полимер или сополимер, состоящий из звеньев исходного и нового полимера. Если при синтезе низкомолекулярного соединения можно отделить полученное вещество от исходного и определить его выход, то при химических превращениях макромолекул это сделать невозможно. Определяют не выход, а степень превращения в процентах. [c.7]

Свойства полимеров, такие как механическая прочность, эластичность, способность к изменению релаксационных состояний, свойства расплавов, растворимость и свойства растворов и др., зависят как от средней молекулярной массы, так и от неоднородности по молекулярной массе (молекулярной неоднородности, или полидисперсности). Одно и то же среднее значение молекулярной массы может получиться у образцов полимера с высокой степенью полидисперсности, т. е. содержащих много и коротких и длинных цепей, и у образцов, сравнительно однородных, содержащих макромолекулы с молекулярными массами в более узком интервале значений. Низкомолекулярные фракции ухудшают механические свойства, высокомолекулярные увеличивают прочность, но затрудняют переработку полимеров, снижая их растворимость и повышая вязкость расплавов и растворов. [c.170]

КОСТЬ расплавов (и растворов) полимеров перестает быть константой и резко уменьшается. На этом участке нарушения пропорциональности между скоростью сдвига у и напряжением сдвига т, где Y увеличивается быстрее, чем т, вязкость расплава (и раствора) полимера зависит не только от температуры, но и от режима деформирования. Явление изменения вязкости т] жидких [c.35]

Диффузия, как и вязкость расплавов и растворов полимеров, опреде- [c.305]

Характеристики, связанные с большими деформациями, например вязкость расплава и раствора, полностью определяются средневесовым молекулярным весом, т. е. той массой, которая должна быть перенесена. В этом случае ярко выраженное влияние на свойства оказывают наличие разветвленности и степень поперечного сшивания. [c.25]

Интересно отметить, что характер зависимости вязкости расплавов и растворов ненасыщенных полиэфиров от состава в ряде случаев противоположен. Так, с увеличением содержания фталевой кислоты в рецептуре полиэфиров вязкость их стирольных растворов монотонно снижается, в то время как вязкость расплавов повышается [27]. Это эмпирическое уравнение во многих случаях [c.59]

Различные виды усреднений по молекулярной массе для типичного полимера иллюстрирует гипотетическая кривая (рис. 4.2). Полные сведения о ММР важны вследствие того, что многие свойства зависят от средних значений М. Коллигативные и большинство механических свойств зависят от величины Мп, вязкости расплава и раствора — от М я Мр (средневязкостное значение М), а вязкоэластические свойства — от Мг (рис. 4.3). Для каждого полимера строят калибровочные кривые по значениям узких фракций с известной молекулярной массой, определенным абсолютным методом. По этим кривым можно легко определить ММР. Целесообразно использовать ММР для сравнения новых партий полимеров с уже известными классами (рис. 4.4). [c.105]

Необходимыми условиями образования сферолитов являются кристаллизация в высоковязкой среде или большая пересы-щенность раствора Большая вязкость расплавов и растворов кристаллизующихся полимеров, а также замедленность релаксационных процессов создает благоприятные условия для образования сферолитных структур. Поэтому сферолитная кристаллизация представляет собой наиболее распространенный тип кристаллизации полимеров. [c.67]

С ростом межмолекулярного взаимодействия 2, т. е. с увеличением к, е или СП, вязкость раствора или расплава резко возрастает. Особенно велика вязкость расплава и раствора, если 2 незначительно меньше 1. В этом отношении вязкость расплавов и концентрированных растворов полимеров принципиально отличается от вязкости разбавленных растворов тех же полимеров, которая зависит только от длины и гибкости отдельных, не взаимодействующих друг с другом макромолекул. [c.52]

Вязкость расплавов и растворов полимеров увеличивается с ростом молекулярной массы, однако обобщающие зависимости для этого случая пока не установлены. В ряде случаев, однако, удовлетворительно выдерживается зависимость, справедливая для полимерных расплавов и растворов [5] [c.62]

На вязкость расплавов и растворов полимеров сильно влияет их полидисперсность и форма ММР (молекулярно-массового распределения). Чем уже фракционный состав полимера, тем ближе его свойства к ньютоновской жидкости и показатель п в уравнении (3.4) приближается к единице. В общем случае полимер с более широким <ММР будет иметь более высокую вязкость, чем с узкими ММР, при равных значениях средней молекулярной массы [12 17 32]. [c.63]

Большое влияние на вязкость расплавов и растворов полиме-роз оказывает и разветвленность молекул, что, например, изучено для полиэтилена, полученного различными методами привитых сополимеров целлюлозы и ее производных, а также других привитых сополимеров. Влияние разветвленности подробно изучено на примере поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрилонитрила [23— 25]. [c.63]

Регулирование и определение реологических свойств. В практических условиях при получении покрытий нередко возникает заинтересованность в уменьшении вязкости расплавов и растворов. Это достигается применением соответствующих растворителей, разбавителей, пластификаторов или нагреванием. Температурная зависимость вязкости подчиняется уравнению [c.16]

Экспериментальная реализация стационарного растяжения [И] явилась важным этапом в развитии реологии текучих полимеров, так как она позволила показать различие зависимостей свойств полимеров, в первую очередь вязкости, от интенсивности деформации при растяжении и сдвиге. Давно известно, что увеличение скорости или напряжения сдвига приводит к уменьшению эффективной вязкости расплавов и растворов полимеров. Для одноосного растяжения более характерно повышение вязкости полимеров с увеличением скорости деформации или напряжения. [c.237]

Большая вязкость расплавов и растворов кристаллических полимеров и замедленность в них релаксационных процессов создают условия для образования сферолитных структур. Сферолиты размером 4 мм были получены, например, для полиэтиленсебаци-ната (ПЭС). Присутствие крупных сферолитов в пленке приводит к ее помутнению из-за появления оптической неоднородности. Дефектность полимеров, имеющих крупные сферолиты, проявляется наиболее отчетливо. Разрушение их сопровождается образованием трещин по границам и внутри сферолитов. В процессе структурообразования могут быть получены два типа сферолитов радиальный и кольцевой). Радиальные сферолиты образуются при быстрой кристаллизации, а кольцевые — при медленной (протекающей при более высоких температурах). [c.22]

Очень интересные и довольно новые соотношений были получены для величин, определяющих поведение полимеров в жидком состоянии. Сказанное иллюстрирует рис. XXIII.19. По-видимому, решающими факторами здесь оказываются величины, определяющие когезию и гибкость молекул. От эзгих факторов зависят не только вязкости расплава и раствора, но также определяемая диффузией скорость роста кристаллитов и константа диффузии растворенного полимера. [c.377]

Диффузия, как и вязкость расплавов и растворов полимеров, определяется сегментальной подвижностью макромолекул. Однако зависимости коэффициента диффузии В, характеризующего подвижность низкомолекулярного компонента в полимере, или скорость его переноса через выбранное сечение в полимере, и вязкости 1) от молекулярного веса и концентрации раствора принципиально различны. Прежде всего следует подчеркнуть очень сильную зависимость т) и независимость В от молекулярного веса высокомолекулярных образцов. Затем следует отметить существенно различный характер концентрационных зависимостей В и т]. Материал, относящийся к вязкости полимерных систем, изложен в гл. XV и XVI настоящей книги. Ниже обсуждаются некоторые сведения, касаюшдеся зависимости ) от молекулярного веса и концентрации раствора, дополняющие материал настоящей главы (в основном по [1 д]). [c.305]

Строение исходных гликолей также оказывает значительное влияние на вязкость полиэфиров. Обычно с увеличением длины цепи гликоля до некоторого предела вязкость расплавов и растворов полиэфиров снижается, что связано с увеличением гибкости макромолекул и уменьшением концентрации сложноэфирных групп, в значительной степени ответственных за когезионное взаимодействие цепей. Так, вязкость уменьшается в ряду полиэфиров на основе этилен-, диэтилен- и триэтиленгликоля [3]. Однако значительное содержание оксиэтиленовых групп в молекулах полиэфиров, синтезированных, например, с использованием ПЭГ молекулярной массы более 1000, приводит к снижению текучести, что связано с упорядочен-ностью структуры и склонностью шертние шсштиленовыхгрупп, олигомеров к кристаллизации. В то [c.60]

Основные физико-механические свойства полимерных изделий улучшаются с увеличением молекулярной массы полимера. Однако при увеличении молекулярной массы полимера, как правило, затрудняется переработка полимеров из-за высоких вязкостей расплавов и растворов. Поэтому на практике обычно применяют полимеры с опти.мальной молекулярной массой, достаточно высокой для обеспечения необходимого комплекса свойств и в то же время не такой большой, чтобы существенно затруднить процессы переработки. Для получения полимера именно с такой оптимальной молекулярной массой приходится проводить процесс поликонденсации, используя как факторы, повышающие молекулярную массу, так и факторы, приводящие к ее уменьшению. [c.237]

На вязкость расплавов и растворов полимеров большое влияние оказывает их структура жесткость цепей, наличие тех или иных функциональных групп, разветвленность макромолекул, молекуля рная масса и полидисперсность, взаимодействие полимера с растворителем, наличие примесей и ряд других структурных осабенностей. Эти вопросы рассмотрены в ряде работ [2—5]. [c.62]

В практических условиях при получении покрытий нередко возникает заинтересованность в уменьшении вязкости расплавов и растворов. Это достигается применением соответствующих растворителей, разбавителей, пластификаторов или нагревани- [c.17]