Этилсерная кислота этиловый спирт из нее

Сернокислотный метод получения синтетического этилового спирта представляет собой двухступенчатый процесс. Вначале происходит образование этилсерной кислоты и диэтилсульфата, так называемый процесс абсорбции, по следующей схеме [c.223]

Однохлористая сера, взятая в достаточном избытке, реагирует с этиловым спиртом, образуя этилсерную кислоту [51]. Возможно, что реакция протекает согласна уравнению [c.14]

Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]

Реакция этерификации имеет внешнюю аналогию с реакцией нейтрализации, хотя по своим свойствам сложные эфиры никак яе напоминают соли. Подобно образованию кислых и средних солей при нейтрализации двухосновных кислот, при взаимодействии этилового спирта с двухосновной (например, серной) кислотой образуются кислые сложные эфиры (этилсерная кислота) и средние эфиры (диэтилсульфат) [c.43]

Этилсерная кислота Этиловый спирт [c.65]

Спирты, применяемые для описанных в этой главе опытов (см. табл. 3), следует иметь готовыми. Почти все эти вещества относительно легко доступны. Этилсерная кислота, этиловый эфир, этилнитрит и алкилбораты получаются в процессе опытов. [c.102]

Таблица 2. 1 ы >д этилового спирта из этилсерной кислоты в присутствии серебра и железа при различных температурах (время нагревания 10 ч, содержание спирта в кислоте до нагревания 15,3 г, количество серебра 1 %) [c.29]

Первоначально образуется этилсерная кислота, а затем из нее получаются этиловый спирт и вода. В то время вопрос о получении синтетического этилового спирта не стоял так остро, как сейчас, да и технология химического производства была еще на невысоком уровне. Поэтому синтез спирта не получил тогда практического применения. На Всемирной выставке в Лондоне в 1862 г. демонстрировался как достижение 1 л этилового спирта, полученный из этилена коксового газа с помощью серной кислоты. [c.327]

В первую очередь к таким синтезам следует отнести синтез этилового спирта через моноэтиловый эфир серной кислоты (этилсерную кислоту) и ее диэтиловый эфир (диэтилсульфат). [c.267]

Эта азеотропная смесь кипит при температуре 78,15°, т. е. всего на 0,23° ниже, чем абсолютный спирт (т. кип. 78,38°). Выход этилового спирта, считая на этилен, составлял около 90%, причем в качестве побочного продукта получали 4—7% диэтилового эфира. Эфир можно возвращать в процесс, добавляя к свежему этилену, так как в условиях процесса он легко превращается в этилсерную кислоту. [c.145]

Производство этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту [c.118]

При разбавлении водой этилсерная кислота гидролизуется с образованием этилового спирта и серной кислоты [c.160]

Получение диэтилсульфата. Диэтилсульфат получен многими путями, большинство из которых имеет лишь второстепенное значение для изготовления этого реагента в больших количествах. Небольшой выход диэтилсульфата получен действием олеума или серного ангидрида на этиловый эфир или этиловый спирт [435], обработкой этилата натрия или этилового спирта хлористым сульфурилом или этилхлорсульфатом [436], а также путем медленной перегонки этилсерной кислоты в вакууме [4371. Можно несколько повысить выход, перегоняя этилсерную кислоту над безводным сернокислым натрием [438]. Диэтилсульфат обра- [c.75]

Этот пример показывает, что органическое вещество, взаимодействуя с другим органическим или неорганическим веществом, может вступать с ним в несколько различных реакций. В результате этих реакций могут быть получены совершенно различные продукты Подбирая соответствующим образом условия проведения реакции (температуру, давление, относительные количества взятых веществ, катализаторы и т. д.), можно заставить одну из этих реакций преобладать над другими. Так, например, при 170 °С этилсерная кислота разлагается с образованием этилена, а при 140 °С она реагирует с этиловым спиртом с образованием эфира (стр. 178). [c.88]

Реакцию с этиловым спиртом проводят следующим образом. К эквимолекулярной смеси 96%-ного этилового спирта и концентрированной серной кислоты 92--96%-ной) приливают по каплям при 130—140 96%-ный этиловый спирт с такой скоростью, с какой отгоняется образующийся эфир. Одновременно с образованием эфира частично происходит распад этилсерной кислоты на серную кислоту и этилен, причем этот распад становится преобладающим при повышении температуры (170°). [c.336]

При взаимодействии этилового спирта с серной кислотой образуется этилсерная кислота и вода [c.76]

Впоследствии было установлено, что первым продуктом присоединения серной кислоты к этилену является этилсерная кислота, при гидролизе которой получается этиловый спирт. Впервые промышленный процесс получения этилового спирта из этилена коксовых газов был осуществлен в Англии в 1920 г. В 1936 г. в СССР (г. Баку) была создана первая установка промышленного типа для получения этилового спирта из нефтяных газов. [c.48]

Диэтиловый эфир, например, получают нагреванием смеси этилового спирта и концентрированной серной кислоты при 140° С. Первой стадией реакции является образование этилсерной кислоты, которая взаимодействует далее со второй молекулой спирта, давая диэтиловый эфир, [c.173]

Гидратация этилена в этиловый спирт. Первоначально этилен с серной кислотой дает этилсерную кислоту, которая затем расщепляется водой на этиловый спирт и серную кислоту [c.116]

Как было сказано выше, сернокислотная гидратация этилена в этиловый спирт протекает в две стадии. Сперва . поглощением этилена 98% кислотой получают этилсерную кислоту и диэтил-сульфат, которые затем гидролизуют с образованием этилового спирта и разбавленной серной кислоты [c.102]

Окись этилена раньше получали через этиленхлоргидрин с последующей обработкой его известью в настоящее время развивается более эффективный процес с прямого окисления этилена кислородом. Этиловый спирт ранее производили из этилена поглощением его серной кислотой и последующим разложением этилсерной кислоты в настоящее время общепризнанным является метод прямой каталитической гидратации этилена без применения серной кислоты. [c.10]

Основные научные работы посвящены исследованию реакций этерификации. Показал (1851), что простые чфиры образуются из двух молекул спирта, и разработал метод их получения алкилированием алкоголятов и фенолятов галоидными алкилами (синтез Уильямсона). С помощью этой реакции впервые синтезировал (1851) сме-щанные эфиры, подтвердив неизменность органических радикалов в химических реакциях. Доказал правильность эмпирических формул спиртов и эфиров, предложенных Ш. Ф. Жераром и О. Лораном, изменив принятую в то время формулу этанола С4Н12О2 на СгНеО. Изучая механизм этерифи-кации, установил, что при действии серной кислоты на этиловый спирт образуется этилсерная кислота, которая затем реагирует со спиртом и дает эфир. Действуя на этилсерную кислоту амиловым спиртом, получил этиламиловый эфир. Предложил (1852) способ получения кетонов нагреванием смеси солей различных кислот. [c.503]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Вторую фазу синтеза этилового спирта, т. е. реакцию гидролиза этилсерной кислоты, также иужпо подробно обсудить, так как ряд вопросов, связанных с гидролизом, имеет решающее значение с точки зрения экономики процесса и технического его оформления. Можно утверждать, что при осуществлении реакции между этиленом и концентрированной epnoii кислотой с образованием этилсериой кислоты проблема технического гидролиза последней является основной. Действительно, сокращая расход сорной кислот1.( в реакции ее с этиленом, в лучшем случае можно достигнуть пределов от 2,15 до [c.24]

По данным фирмы Джайро [30], можно в технических масштабах серную кислоту после гидролиза возвратить в производство этилового алкоголя. В процессах гидролиза и отгонки спирта на установках Джайро отходящая кислота имеет концентрацию 80 %. Достаточно концентрированную серную кислоту после гидролиза получали и другие исследователи [49—51]. При непрерывном дифференцированном гидролизе этилсерной кислоты в совокупности с эвапорацией гидролизационной смеси удается, при допущении разложения некоторого количества серной кислоты, получить концентрацию ее 85— [c.24]

Блестящее решение проблемы сокращения расходов серной кислоты и рационального использования ее в отработанном виде заключается в сочетании производства синтетического этилового спирта с каким-либо другим химическим производством. В частности, при организации в промышленных масштабах синтеза этилового спирта из этилена коксового газа совершенно не нужно стремиться к получению высококонцептрировапной серной кислоты после гидролиза, поскольку в комплекс химической переработки продуктов коксования каменного угля входит также производство синтетического аммиака, и поэтому гидролиз этилсерной кислоты можно проводить смесью паров воды и аммиака, в результате чего образуется водный раствор сульфата аммония. В производстве этилового спирта из этилена газов крекинга и пиролиза нефти параллельно можно получать изопропиловый, бутиловый и амиловый спирты. В этом случае 80—85 %-ную серную кислоту после гидролиза (в производстве этилового спирта) без предварительного концентрирования можно использовать в производстве изопропилового и дру1 их высших спиртов. [c.24]

Раствор, содержащий этилсерную кислоту, диэтилсульфат и непрореагн-ровавшую серную кислоту, из нижней части реактора 1 поступает в холодильник 2, там охлаждается до 50°С, дросселируется до 0.7—0,9 МПа и направляется в гидролизер 3, где смешивается в инжекторе с водой, отделенной при ректификации этилового спирта. Гидролиз этилсульфатов проводится при 0,2 МПа и 95—100 °С. В результате снижения давления и повышения температуры из раствора выделяются газы, которые вместе с парами диэтилового эфира выводятся из верхней части гидролизера 3 и присоединяются к потоку газа из абсорбера 1. [c.223]

При нагревании высокомолекулярного спирта с калиевой сольк> этилсерной кислоты до 150° происходит обмен радикалов [53 с выделением этилового спирта [c.15]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

Действие избытка этилового спирта на диэтилсул .фат при 57° приводит к образованию этилового эфира [450] аналогично соответствующей реакции диметилсульфата. При этой температуре первая этильная группа диэтилсульфата реагирует приблизительно в 10 тыс. раз быстрее, чем этильная группа этилсерной кислоты [c.77]

Эти А. легко гидролизуются с образованием исходного спирта и серной кислоты. Этилсерная кислота 2H5OSO2OH является промежуточным продуктом промышленного синтеза этилового спирта кз этилена. А. второго ряда получают действием SO3 (или олеума) на соответствующий простой эфир [c.16]

Наиболее важный простой эфир — диэтиловый aHgO aHg известен со времен алхимиков под названием серного эфира. Его получают взаимодействием этанола с серной кислотой. Сначала на этиловый спирт действуют избытком серной кислоты, затем образовавшуюся этилсерную кислоту нагревают до 140° С, добавляют новую порцию спирта и из реакционной смеси отгоняют эфир [c.120]

Сернокислотная гидратация этилена.Процесс сернокислотной гидратации (см. реакцию на стр. 204) проходит последовательно через стадии образования промежуточных продуктов— этилсерной кислоты С Н ЗО Н и диэтилсульфата (С.2Нд0)2802 и гидролиза алкилсульфатов водой до этилового спирта. Последний затем поступает на очистку и ректификацию. [c.208]

Способ получения этилового спирта из этилена известен примерно с конца 20-х годов. В течение долгого времени (до 1940 г.) эту реакцию, по существу представляющую собой реакцию гидратации, проводили довольно сложным путем этилен пропускали через концентрированную серную кислоту при повышенной температуре для получения этилсерной кислоты, автокаталитически действующей на процесс, которая затем при взаимодействии с водой расщеплялась на серную кислоту (получавшуюся разбавленной) и этиловый спирт [1] [c.353]

Гипотеза образования промежуточных соединений относится к 1808 г. [63]. Клеман и Дезорм предложили ее для объяснения каталитического метода получения серной кислоты с участием окислов азота. Дёберайнер (1824) наблюдал сходство в действии окислов азота с действием платины при окислении спирта в уксусную кислоту. Геннель (1828) и Либих (1834) доказали, что этилсерная кислота была промежуточным продуктом при образовании этилового эфира. Считали, что предлагаемые исследователями гипотезы образования промеж п-очных соединений, чтобы быть приемлемыми, должны отвечать определенным требованиям 1) скорость образования и разложения промежуточных соединений должна быть больше, чем скорость некаталитической реакции 2) катализатор не должен выполнять чисто физических функций и 3) промежуточное соединение должно быть достаточно лабильно, чтобы оно могло разлагаться в условиях опыта с образованием новых продуктов. Главное возражение против гипотезы промежуточных соединений сводилось к тому, что во многих случаях промежуточные продукты, если они и получались, не могли быть выделены вследствие высоких скоростей, с которыми происходят химические изменения в катализируемых системах, а также и из-за трудности анализа лабильных промежуточных соединений. Тот факт, что соединение может быть изолировано в измененных условиях по сравнению с теми, в которых происходит каталитическая реакция, нельзя рассматривать как убедительное доказательство того, что изолированное таким образом соединение непременно является промежуточным продуктом каталитической реакции. [c.30]

Fritzs he впервые произвел попытку получения в широком масштабе этилового спирта и диэтилового эфира из этилена сернокислотным способом. Источником этилена был каменноугольный газ, очищенный от высших непредельных углеводородов пр01мыванием при обыкновенной температуре серной кислотой крепостью 62— 64° Ве. Из очищенного таким образом газа этилен поглощался кон-.центрированной серной кислотой, нагретой до 110—120° при этих температурах поглощение дет быстро, а разложение образующейся этилсерной кислоты — [c.362]

Behrens описал получение этилового спирта, а также уксусного альдегида КЗ этилена, содержащегося в газах, получаемых при сухой перегонке угля, лигнита, торфа, дерева и прочих подобного рода материалов. Газы поглощались серной кислотой, а получающаяся этилсерная кислота или 1) гидролизовалась [c.367]

De Lattre предложил метод переработки газов сухой перегонки каменного угля проведением их, после освобождения от обычных загрязнений, через концентрированную серную кислоту в присутствии окисей ванадия или урана. Образующаяся этилсерная кислота затем превращалась гидролизом в этиловый спирт. Остающийся не поглощенным газ, содержащий метан и его гомологи, можно фотохимически хлорировать, а хлорпроизводные углеводородов превращать затем в соответствующие спирт1>1 реакцией с щелочами. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология