Диазотирование анизидина

Раствор 35 г концентрированной серной кислоты в 35 мл воды выливают в 2СЮ г воды со льдом, помещенной в толстостенный стакан емкостью 1,5 л, снабженный механической мешалкой и термометром, и в смеси растворяют 31 г (0,25 моль) о-анизидина. Смесь охлаждают льдом с солью и при перемешивании приливают к ней из капельной воронки, отводящая трубка которой доходит почти до дна стакана, предварительно приготовленный и охлажденный раствор 17 г нитрита натрия в 50 мл воды. Скорость приливания раствора нитрита натрия должна быть такой, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5°С. Конец реакции диазотирования определяют до иодкрахмальной бумаге (примечание 1). Полученный раствор диазотированного анизидина охлаждают льдом с солью. [c.470]

Диазотирование аминов ускоряется прибавлением КВг. При анализе таких аминов, как анилин, толуидин, анизидин и т. п., рекомендуется прибавить 0,3—0,4 г бромистого калия. [c.271]

Предлагаемый нами способ получения л-метоксифенола заключается в диазотировании я-анизидина с последующей заменой диазогруппы на гидроксил. [c.57]

Для определения теплоты образования диазосоединения напишем уравнение реакции диазотирования о-анизидина [c.134]

Может быть получен из лигнина путем его гидрирования или окисления, но главными промышленными методами получения являются метилирование пирокатехина метилсерной кислотой, диметилсульфатом или метанолом, а также диазотирование о-анизидина с последующим разложением диазосоединения в присутствии сульфата меди. [c.147]

Скорость диазотирования первичного амина зависит от его основности (см. стр. 145). Скорости взаимодействия с азотистой кислотой двух аминов, обладающих различной основностью, различаются очень сильно (см. стр. 146). Например, л-нитроанилин, являющийся очень слабым основанием, диазотируется практически мгновенно, в то время как значительно более сильные основания—п-анизидин и п-толуидин—реагируют с азотистой кислотой намного медленнее анилин диазотируется значительно быстрее л-анизидина и т. д. [c.171]

При получении гваякола из орго-анизидина к раствору серной кислоты при температуре 16 С приливают орго-анизидин, затем при 17-20 С - раствор нитрита натрия, контролируя наличие избытка свободной азотистой кислоты в реакционной массе. Реакция диазотирования считается законченной, когда проба реакционной массы вызывает устойчивое посинение иодкрахмальной бумажки. [c.75]

Дисазокраситель может сочетаться далее, образуя трисазокраситель коричневого или черного цвета. Например, резорцин сочетается с диазотированной 2-аминофенол-З-сульфокислотой, превращается в медный комплекс, который затем сочетается с одним молем диазотированного 4-амино-4-нитродифениламина и одним молем диазотированного анизидина в патенте указывается, что полученный трисазокраситель может дальше сочетаться с диазотированным /г-нитроа илином, однако место сочетания не установлено [c.611]

Система 3 Бутанол — пиридии — Н О (1 1 1)., . ... Общие проявляющие реагенты ииигидрии — пиридин (НП) специальные изатин (ИЗ), реактив Эрлиха (ЭР), диазотированная сульфаниловая кислота (СД). анизидин (А), нитрозонафтол (НН), реактив Сакагучи (СР). [c.136]

Для синтеза л1-нитроанизола и ж-анизидина, которые нельзя получить непосредственно нитрованием анизола, исходят из /г-ани-зидина. Последний ацетилируют, нитруют, удаляют ацетильную группу и заменяют аминогруппу водородом через стадию диазотирования [c.339]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

З-карбоксипиперидона-2 (V) приливают охлажденный до —2°С водный раствор п-метоксифенилдиазоний хлорида, приготовленного путем диазотирования 196 г перекристаллизованного из этилового спирта п-анизидина (VII) [диазотирование проводят постепенным добавлением к VII, растворенному в смеси 1,85 л воды и 706 мл 27% соляной кислоты, 485 мл раствора нитрита натрия, содержащего 20 г/л основного вещества, поддерживая pH раствора 1,0, температуру — 2 — (+2°С) и контролируя конец процесса по йодкрахмальной бумажке избыток нитрита натрия разлагают приливанием 50% раствора мочевины при той же температуре до отрицательной реакции на нитрит-ион по йодкрахмальной бумажке затем избыток соляной кислоты нейтрализуют-,рартвором поташа до pH 6,0]. Взаимодействие VI с V проводят в уксуснокислой среде при pH 4,0, для чего в течение 2—3 мин к реакционной смеси приливают 2,13 л уксусной кислоты при температуре не выще +2°С. Для завершения реакции массу перемешивают 30 ч при —2—(+2°С) и 24 ч при 0°С—(+4 °С). Осадок VIII отфильтровывают, промывают водой (2 раза по 250 мл) и высушивают при 20—25 °С в вакууме. Выход 288 г (86%, считая на IV). [c.164]

Диазотированис п-анизидина. В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой, носик которой доходит почти до дна колбы, термометром и воздушным хоктодилькико , загружают 630 мл воды, 70 г (0,71 М) серной кислоты и 62 г (0,5 М) измельченного п-анн-зидина. Смесь нагревают при перемешивании до 60—65 , пока л-анизидин не растворится полностью. Затем раствор охлаждают до 18° при этом выпадают кристаллы сернокислого п-анизидина. К полученной суспензии при этой же температуре прибавляют в течение 40 минут под слой жидкости раствор 34,5 г, (0,5 М) нитрита натрия в 100 тил воды. По окончании диазотирования раствор должен быть кислым по конго и давать в течение 10 минут положительную реакцию на азотистую кислоту по йодкрахмальной бумаге. В случае отсутствия положительной реакции следует добавить необходимое количество раствора нитрита натрия. Избыток азотистой кислоты можно нейтрализовать добавлением сульфата /г-анизи-дина, [c.58]

В стакан емкостью 0,5 л. снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, конец которой на 9—10 см. не доходит до дна стакана, помещают 16,05 г (0,15 моль) толу-идина или 18,45 г (0,15 моль) аяизидина и раствор 12 мл концентрированной серной кислоты в 200 мл воды. Суспензию нагревают до полного растворения осадка (см. примечание 1). охлаждают до О—20° и диазотируют раствором 10,35 г нитрита натрия в 35 мл воды, вводя его под поверхность жидкo т т. По окончании диазотирования кристаллы сульфата толуиди-на или анизидина должны полностью раствориться, а образовавшийся светло-желтый раствор сульфата диазония должен иметь кислую реакцию на конго (рН 2) и в течение 10 минут давать положительную реакцию на свободную азотистую кислоту (проба с иод-крахмальной бумажкой). В противном случае приливают еще 2—5 мл раствора серной кислоты или соответственно нитрита натрия. [c.135]

При диазотировании динитро-о- или динитро-р-анизидина в солянокислом растворе нитрогруппа, нахо д-я щ а я с я в о-п оложении к диазониевой группе, замещается атомом хлора, а при дпазотировании в уксуснокислом растворе — гидроксильной группой [c.424]

Диазотированный п-анизидин. Смешивают равные объемы 1 %-иого раствора й-аиизидина в этаноле, содержащем 0,11 М НС1 и 10% (об./об.) раствора амилнитрита в этаноле. Выдерживают несколько минут перед опрыскиванием. Хроматограмму высущивают в потоке воздуха. Слегка влажную бумагу обрабатывают парами NH3 или опрыскивают этанольным раствором К.ОН. [c.385]

Диазотирование сернокислого о-анизидина производится обычным способом. Много труднее получить 1Гваякол. с желаемым выходом кипячением полученного диазораствора. Удача этой операции — вопрос больше аппаратурный, чем химический. I Диазотирование должно производиться быстро и точно. [c.233]

При титровании ароматических аминов (например, анилина, и-толуидина, п-анизидина, и-фенетидина) раствором NaNO для ускорения реакции диазотирования [41] к анализируемому раствору в среде соляной или серной кислоты добавляют КВг. [c.271]

Хинолоны-2 и -4 обычно можно получать непосредственно из о-аминокоричных кислот, циннаманилидов, по реакциям Конрада-Лимпаха или Кнорра, как уже отмечалось в разд. 16.4.2. Хинолон-2 можно также получать непосредственным гидроксилиро-ваннем хинолина при нагревании с гидроксидом калия или действием гипохлоритов (см. разд. 16.4.4.2). Обычно хиноли-нолы-6 и -7 получают реакцией Скраупа из соответствующих аминофенолов или анизидинов. В последнем случае образующиеся метиловые эфиры могут быть гидролизованы бромидом водорода. Однако 7-изомер, исходя из лета-замещенных анилинов, образуется лишь как минорный продукт. Хинолинолы-3, -5 и -8 могут быть получены диазотированием соответствующих аминохино-линов в случае 6-изомера наилучший выход достигнут при использовании обратной реакции Бухерера [68] схема (70) . КНа он [c.235]

В качестве примера приведем сириусовый желтый С, получающийся сочетанием двух молекул моноазокрасителя с фосгеном (краситель получается в свою очередь сочетанием диазотированной. и-аминобензой-ной кислоты с о-анизидином) [c.469]

Некоторые аминосоединения, идущие на производство миого-тоннажных красителей, как, например, бензидии-сульфат, ди-анизидин-хлоргидрат, Аш-кислота, подаются к чанам для диазотирования в виде суспензий по трубопроводам из заводского склада сырья,, куда они поступают от заводов-поставщиков в контейнерах. [c.96]

Введение гидроксильной группы происходит в кислой среде при каталитическом участии медных солей Си504, СпгСЬ-КаС , ЫаСи(СМ)г. Примером реакции замещения диазогруппы гидроксилом является синтез гваякола из о-анизидина, подвергаемого диазотированию с помощью нитрита натрия и серной кислоты [c.115]

Диазотирование. Его проводят в стальном футерованном диабазовыми плитками аппарате со змеевиком из стали 1Х18Н9Т, стойкой в окислительной среде, и мешалкой. В диазо-татор предварительно подают воду и затем при охлаждении — серную кислоту (плотность 1,82—1,84) до 16%-ной концентрации ее в количестве 1,26 моля на 1 жоль о-анизидина. Избыток серной кислоты необходим для поддержания кислой среды диазораствора и предотвращения азосочетания и осмоления (остаточная кислотность 2,3—3%). Туда же спускают расплавленный о-ани-зидин при температуре не выше 17—20° (зимой) и до 25° (летом) во избежание осмоления. В раствор сернокислого о-анизидина с постоянной скоростью в строго стехеометрическом соотношении спускают под жидкость 30%-ный раствор нитрита натрия для полного использования азотистой кислоты и предотвращения разложения диазосоединения. Контролируют конец диазотирования по индикатору цинк — йод—крахмал (посинение) и пробе на вытек при постоянно кислой реакции по бумажке конго. Избыток нитрита натрия, так же как и примесь о-нитро-анизола, в исходном о-анизидине сильно снижает выход гваякола. [c.261]

Для конденсации лучше брать устойчивую соль диазония. Очень пригодна для этой цели соль красителя прочного голубого В [дваж1ы диазотированный ди-о-анизидин (l)j. Она реагируете щелочными растворами первичных нитропарафинов с образованием продуктов моно- и ди-сочетания (И) или (П1) [c.226]

Та же проблема растворимости возникает и при получении фторированных фенолов. Эти соединения получают, вводя в реакцию Шимана фенетидины или анизидины и подвергая затем образовавшиеся фторированные эфиры расщеплению действием безводного хлористого алюминия Только ж-фторфенол можно получить прямо из ж-фторанилина после диазотирования и обработки реакционной смеси кислотой или сульфатом меди - . Попытки же получить орто- и пара-изомеры тем же путем потерпели неудачу. Если п-бромфторбензол подвергнуть щелочному гидролизу под давлением в присутствии медного катализатора, селективно отщепляется атом брома и получается л-фторфенол с выходом 79%- В настоящее время исследуется другой многообещающий метод получения фторфенолов применение перхлорилфторида РСЮз, электрофильного фторирующего агента. При обработке этим реагентом раствора ди-метоксифенола (I) в пиридине образуются фторфенолы (II и III) [c.347]

Промышленный метод синтеза гваякола, основанный на использовании орго-анизидина, включает стадию образования диазосоединения и его разложения. Диазотирование ведут действием на водный раствор амина азотистой кислоты, образующейся из ее солей (нитритов) в присутствии избытка минеральной кислоты, например серной, при этом обра )уются соли диазония АгК ОБОзН, состоящие из диазокатиона и аниона бзОзН, по общей схеме [c.75]

Смотреть страницы где упоминается термин Диазотирование анизидина: [c.461] [c.461] [c.121] [c.162] [c.216] [c.141] [c.506] [c.162] [c.164] [c.82] [c.396] [c.396] [c.121] [c.951] [c.403] [c.406] [c.235] [c.171] [c.263] [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология