Фтор действие на органические соединения

Действие фтора на органические соединения сопровождается очень большим выделением тепла, которое превышает энергию разрыва связей С—С и С—Н если не принять мер предосторожности, прямое фторирование углеводородов приведет к их глубокому разложению. [c.390]

Часто используются комбинации приведенных способов ослабления реакции. Так, например, углеводород испаряют, разбавляют азотом и пропускают через слой трехфтористого кобальта при 200—350 пары фторируемого углеводорода и фтор разбавляются каждый отдельно азотом и смешиваются постепенно (при 150—325 ) над катализатором, состоящим из тонких медных стружек, покрытых тонким слоем фторида серебра. В настоящее время можно считать, что в определенных условиях фтор, подобно хлору и брому, может применяться в реакции прямого галоидирования углеводородов. Однако работа с элементарным фтором всегда связана с опасностью взрыва вследствие необычайной силы действия фтора на органические соединения, а часто и вследствие недостаточной чистоты фтора (наличия в нем прнмеси кислорода), [c.162]

Как видно из приведенных данных, тепловые эффекты уменьшаются в ряду р2>С12>Вг2>12, причем особое место занимают процессы фторирования и иодирования. Действие фтора на органические соединения сопровождается очень большим выделением тепла, превышающим энергии разрыва связей С—С и С—Н, и, если не принять мер предосторожности, прямое фторирование углеводородов приводит к их глубокому разложению. Поэтому фторирование сильно отличается от других реакций галогенирования и рассматривается в специальном разделе данной главы. [c.131]

Самым эффективным из всех катализаторов оказался фтористый кобальт, который дает наибольший общий выход. Увеличение количества катализатора и растворителя одновременно с уменьшением скорости подачи трифторида хлора (см. табл. 2, опыт 7), по-видимому, оказывает незначительное влияние на выход продуктов замещения, но при этом возрастает втрое количество продуктов присоединения. Если опыт вести при температуре кипения четыреххлористого углерода, выход падает. Фторид серебра и иод оказывают слабое каталитическое действие или не действуют совсем, хотя первый очень активен при прямом фторировании. В присутствии иода, по всей вероятности, в качестве промежуточного продукта образуется пятифтористый иод. Однако последний не во всех случаях способен замещать водород на фтор в органических соединениях, поэтому не удивительно, что Л 5 малоактивен как катализатор. [c.66]

Реакции фторирования являются чрезвычайно экзотермическими, при этом выделяется такое количество тепла, что оно иногда превышает энергию разрыва связей С—С и С—Н. Прямое действие фтора на органические соединения протекает очень бурно и может привести к глубокому разложению с образованием НР, Ср4, сажи. [c.260]

Другая причина различий в действии хлора и фтора,на органические соединения состоит в очень высокой активности фтора и связанной с этим малой избирательности его атаки на органическую молекулу. Так, если при хлорировании удается соответствующим выбором условий достигнуть или замещения водорода или присоединения по ненасыщенной связи, то при фторировании оба процесса протекают одновременно. В результате из олефинов и ароматических углеводородов на первых стадиях фторирования образуется очень сложная смесь разнообразных фторпроизводных. Даже при действии фтора на парафины, приводящем лишь к последовательно-параллельному замещению атомов водорода, выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Вследствие этого их получают другим методом— замещением атомов хлора на фтор, а при помощи фтора и высших фторидов металлов синтезируют в промышленности [c.193]

ДЕЙСТВИЕ ЭЛЕМЕНТАРНОГО ФТОРА НА ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.314]

Реакции между элементарным фтором и органическими соединениями, я также свободным углеродом начали изучать сразу же после открытия фтора Муассаном в 1886 г. Вначале исследование этих реакций продвигалось очень медленно, во-первых, ввиду трудностей получения фтора и, во-вторых, в связи с необычайно высокой реакционной способностью фтора, которая проявляется, в частности, в том, что большинство органических соединений сгорает при контакте с фтором, что часто сопровождается взрывом. Однако позже было показано, что непосредственное действие фтора на свободный углерод приводит к образованию очень устойчивых фторуглеродов как ациклического, так и циклического строения. Эти соединения образуют ряды типа гомологических рядов углеводородов. Синтез этих соединений в будущем сможет привести к созданию новой органической химии, в основу которой будут положены не углеводороды, а фторуглероды. [c.314]

Действие элементарного фтора на органические соединения 315 [c.315]

Наиболее важными типами химических превращений, которые могут иметь место при действии элементарного фтора на органическое соединение, являются присоединение, замещение, разложение, димеризация и полимеризация. Все эти превращения легко могут быть объяснены на основе современной теории радикальных цепных реакций. Хотя эта теория в настоящее время широко известна, однако для удобства читателя ниже кратко приводятся некоторые из ее основных положений применительно к реакциям фторирования. [c.316]

ФТОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — продукты замещения в различных органических соединениях атомов водорода на фтор. Начиная со второй половины XX в., химия Ф. с. начала стремительно развиваться и к настоящему времени выросла в большую область органической химии в связи с тем, что возникла потребность молодой атомной промышленности в материалах, стойких против действия UP . На основе Ф. с. получены негорючие, термостойкие и не окисляющиеся смазочные масла, гидравлические жидкости, пластмассы, термостойкие каучуки, покрытия, пламя-гасящие вещества, электрохимические материалы, фреоны, инсектициды и фунгициды. Из Ф. с. изготовляют новые материалы для медицины — искусственные сосуды, клапаны для сердца и многое др. Ф. с.— ценный объект для [c.271]

Эти методы направлены на создание перфторированных соединений порой сложной структуры и труднодоступных для получения по известным методикам. Об этом мы подробно говорим в главе 6. Существенно труднее получать соединения с одним или двумя атомами фтора, требующиеся прежде всего для создания биологически активных препаратов. Разумеется, пути для решения такой задачи существуют и совершенствуются, в том числе и варианты с применением элементного фтора. Так, введение одного или двух атомов фтора в бензольное кольцо базируется на прямом фторировании фтором или переносчиками фтора, электрохимическом фторировании, протекающем в расплавах фторидов калия, и проведении модифицированной реакции Бальца-Шимана в безводном фтористом водороде. Что же касается ненасыщенных органических соединений, то здесь положение более сложно, поскольку многие методы введения небольшого числа атомов фтора действием элементного фтора неселективны и [c.16]

Реакция фторирования вызывает ряд экспериментальных трудностей вследствие бурного (со взрыюм) реагирования даже разбавленного фтора с органическими соединениями, корродирующего действия фтористого водорода, высокой токсичности фтора и фтористого водорода и некоторых фторорганических соединений (фтор-ацетаты, диалкилфторфосфаты). Стекло исключается при работе со фтористым водородом правда, иногда помогает парафиниро-вание поверхности стекла. Обычные стали устойчивы к безводному фтористому водороду и его концентрированным водным растворам, а также элементарному фтору однако для проведения реакций с последним наиболее удобен никель. [c.115]

Впервые замена хлора на фтор в органических соединениях была осуществлена в 1863 г. А. П. Бородиным, получившим бензонлфторид перегонкой хлористого бензоила с кислым фтористым калием КР НР Позднее большое число органических фторпроизводных было получено действием фтористой сурьмы на хлорзамещенные [c.418]

Зелиг [193] определял фтор в различных органических соединениях и исследовал мешающее действие серы при проведении анализа. Конечную точку титрования он устанавливал по максимуму на кривой зависимости производной AE/AF от объема добавленного титранта. Титрантом служил 0,02 М раствор La(N03)3, добавляемый равными порциями по 0,1 мл вблизи точки эквивалентности, pH раствора был равен 5 — 7. Результаты определения фтора в органических соединениях с содержанием его от 12 до 76% имеют стандартное отклонение 0,06%, максимальная ошибка меньше чем 0,3% фтора. Азот и другие галогены, обычно сопутствующие фтору в органических соединениях, не влияют на потенциометрическое определение фтора. Влияние сульфата, появляющегося после сгорания серосодержащих соединений, изучалось [193] методом добавления известного количества сульфата натрия в стандартные растворы фторида натрия. Установлено, что присутствие сульфата вызывает положительную ошибку определения, которой, однако, можно избежать, добавляя нитрат бария. [c.67]

Внервые замена хлора иа фтор в органических соединениях была осуществлена в 1863 г. Л. П. Бородиным, получившим бензоилфторид перегонкой хлористого бензоила с кислым ( яорнстым калием KF-HF Позднее большое число органических фтор[1роизводпых было получено Свартсом действием фтористой сурьмы на хлорзамещенные . [c.379]

Примемение. Фтор используют для фторирования органических соединений, синтеза различных хладоагентов (фреонов), получения фторопластов, в частности тефлона, образующегося при-полимеризации тетрафторэтилена. Тефлон характеризуется небольшой плотностью, низкой влагопроницаемостью, большой термической и химической стойкостью, высокими электроизоляционными характеристиками. На тефлон не действуют щелочи и кислоты, даже царская водка. 3)то незаменимый материал при лабораторных исследованиях, для изготовления аппаратуры в производстве особо чистых веществ, применяется в химической, электронной и других отраслях промышленности. В технике используют также фторсодержащие смазки. [c.472]

Изменение характера действия, а часто и возрастание токсичности, имеют место при введении в молекулу атомов галогенов, метильных, амино- и нитрогрупп. Так, введение в молекулу органических соединений хлора или фтора придает им обычно раздражающие свойства и нередко увеличивает токсичность. Введение амиио (NH2)- и нитрозо (NO)-групп делает соединения метгемоглобинообразователями, усиливает их нейро-тропное действие. [c.43]

В настоящее время механизм процесса электрохимического фторирования далеко не ясен. Однако представляются маловероятными предположения о фторирующем действии радикалов фтора за счет разряда фториона и, по-видимому, существенное значение имеет адсорбция органических молекул нil поверхности никеля и образование комплексных высших фторидов никеля на аноде, облегчающих взаимодействие органического соединения с анодом. На катоде с практически 100%-ным выходом по току выделяется водород., [c.458]

Способность разных галоидов к реакциям с органическими соединениями различна. Неразбавленный фтор полностью разрушает молекулы органических соединений с образованием четырехфтористо го углерода. Хлор в аналогичных условиях также может разрушить молекулу органического соединения. Этой способностью не обладают бром и иод, кото-, рые вообще не всегда способны к непосредственному замещению атомов водорода. Действие хлора на органические соединения отличается от действия на них брома еще и тем, что хлор замещает атомы водорода сначала у одного атома углерода, в то время как бром при образовании полигалоидных производных замещает атомы водсрода у различных атомов углерода алифатической цепи. Например, продукт хлорирования пропана представляет собой трудно разделимую смесь изомерных хлорпро-панов с небольшим содержанием 1,2,3-трихлорпропана, в то время как продукт бромирования этого углеводорода дает почти исключительно 1,2,3-трибромпропан. [c.174]

Галогены очень сильно различаются по своей реакционной способности (разд. Г, 1.3). Прн действии элементарного фтора на большинство органических соединений проис.ходит взаимодействие со взрывом, ведущее к высокофторированным соединениям и сопровождающееся частичньш разложением молекулы (образование углерода, четырехфтористого углерода). Поэтому, чтобы получить [c.222]

Еще один подход - реакции обмена атомов хлора на атомы фтора действием фторидов щелочных металлов - эффективен лишь для систем, содержащих сильные электроноакцепторные группировки, что существенно сжимает рамки применения этого метода. Фториды ксенона обладают высокой фторирующей способностью, но подчас агрессивный характер их действия на органические соединениия сдерживает широкое их использование. К тому же реакция далеко не всегда безопасна из-за наличия в дифториде ксенона предательски взрывоопасных примесей и энергичности самого фторирования. [c.17]

В то же время, несмотря на недостатки, присущие фтору как фторирующему агенту, о которых мы говорили выше, элементный фтор и фтористый водород по-прежнему остаются базовыми соединениями в химии фтора. Естественно в связи с этим, что широким фронтом идут работы по совершенствованию методов фторирования действием фтора и развиваются новые способы проведения таких реакций. Мы рассматриваем эти подходы в главе 6, посвященной исчерпывающему фторированию органических соединений. Рекомендуем ознакомиться также с обзором Лагоу и Маргрейва [16], в котором глубоко проанализирован экспериментальный материал на эту тему по 1979 г. Перспективы и рост исследований в области химии фторорганических соединений тесно связаны с проблемой создания высокоселективных методов фторирования. Решение данной проблемы ведется в двух направлениях. Первое - создание новых технологий использования элементного фтора для проведения фторирования и целенаправленного синтеза фторорганических соединений заданной структуры. Второе - разработка новых фторирующих реагентов и создание их технологии. Наметилась тенденция широкого применения ряда органических соединений, содержащих при гетероатоме активный атом фтора и способных на сегодняшний день полностью заменить элементный фтор как реагент для получения фторсодержащих соединений с небольшим числом атомов фтора. [c.18]