Диазотаты Нитрозамины

Получающийся при подкислении анти-диазотата нитрозамин в ряде случаев может быть выделен, но, оставаясь в кислой среде, он медленно изомеризуется в соль диазония по следующей схеме [c.251]

Диазотолы. Смеси азотолов с диазотатами ( нитрозамина-ми ) выпускали под названием диазотолы. Однако диазотолы, как и нитрозамины, чувствительны к действию СОг. В настоящее время диазотолы не применяют. [c.432]

Получающийся при подкислении а ты-диазотата нитрозамин (17) в ряде случаев может быть выделен, но, оставаясь в кислой среде, он медленно через (23) изомеризуется в соль диазония (19). Интересно отметить, что реакция эта, по-видимому, проходит через те же этапы, что и диазотирование [c.424]

Диазотаты ( нитрозамины ), образовавшиеся при взаимодействии диазосоединений со щелочами, либо выпадают при охлаждении в осадок, либо выделяются с помощью высаливания. Вместо высушивания пасту после фильтрации обычно обезвоживают смешением с гигроскопичными солями, например безводным ацетатом натрия. [c.334]

С. Затем реакционную массу нагревают до 30 °С, и образование диазотата ( нитрозамина ) заканчивается. Выделяют его высаливанием поваренной солью при охлаждении до 10 °С, после чего отфильтровывают, отжимают и обезвоживают, замешивая в смесителе с измельченным безводным ацетатом натрия. [c.334]

Подкисление раствора диазотата приводит к смещению реакции влево и быстрому образованию катиона диазония. Однако, если раствор диазотата оставить стоять или в некоторых случаях нагреть, то он превращается в более стабильную соль того же состава, которая при подкислении лишь медленно переходит в соль диазония, причем эта реакция идет через промежуточное образование нитрозамина. Ганч, открывший это явление, объяснил его тем, что образующийся вначале диазотат имеет син-, а более стабильный продукт его изомеризации — акг -строение [c.251]

В кислой среде анты-диазотат присоединяет протон и превращается в нитрозамин, который плохо растворим в воде. В кислой среде, как уже отмечалось при описании реакции диазотирования, нитрозамин превращается в диазокатион [c.101]

Простейшие алифатические диазотаты, понятно, не могут получаться из диазониевых соединений, а образуются при перегруппировке нитрозаминов. Из них известны только диазотаты щелочных металлов обш его строения R-N N-OMe. Так, метил-диазотат калия получается под действием раствора едкого кали на нитрозометилуретан, по Ганчу и Леману [717], по следующей схеме [c.269]

Неактивной форме диазотата приписывалась прежде формула структурного изомера ArN-Na(NO) соли нитрозамина. Для свободных кислот соответствующих активных диазотатов предлагалось также строение ArN(0)=NH (и ми кони т р о а р и л) [c.472]

В технике для неактивных (изо- или анти-) диазотатов принято неправильное название нитрозаминов. [c.472]

Соли диазосоединений и щелочных металлов (диазотаты) образуются нагреванием диазосоединений со щелочами. Они получили название нитрозаминов (например, Нитрозамин оранжевый О). [c.117]

Диазотолы — это смеси азотолов с диазотатами (нитроз-аминами). Например, Диазотол оранжевый 2К представляет собой смесь Нитрозамина оранжевого О и Азотола А [c.119]

Кислота (III) напоминает азотистую кислоту по ее строению и степени кислотности. Ее нельзя выделить, так как при обработке щелочной соли (IV) даже слабой органической кислотой образуется диазониевая соль. Щелочной диазотат может существовать в виде двух геометрических изомеров (Ганч). Образовавшийся вначале, сын-диазотат (IV) является активной формой в реакции азосочетания. Син-диазотат (IV), особенно в присутствии избытка щелочи или при нагревании, легко переходит в устойчивый анти-диазо-тат (V) последний может быть выделен в твердом виде и в определенных условиях может сохраняться более или менее долго. При осторожной обработке (V) уксусной кислотой происходит новая и обратимая изомеризация, при которой образуется нитрозамин или К-нитрозосоединение (VI). Соображения Ганча о геометрической [c.262]

Обычный способ получения анги-диазотата (или нитрозамина) заключается в диазотировании амина в определенных условиях и превращении солянокислого или сернокислого диазония в син-диазотат калия или натрия при прибавлении раствора диазония к раствору едкого кали или натра при 0° (количество щелочи, рассчитанное на нейтрализацию кислоты и образование щелочного диазо-тата). Через 2—3 часа раствор сын-диазотата медленно прибавляют к 50—70% раствору едкого натра при 100—125°. После того, как взятая проба перестает сочетаться с -нафтолом, что является свидетельством полного превращения в амга-форму , реакционную смесь разбавляют водой при 75° до получения прозрачного раствора. При охлаждении до 20° щелочной ангы-диазо-тат кристаллизуется и его отфильтровывают. [c.270]

Смеси стойких ан/ ш-диазотатов ( нитрозаминов ) с азотолами (см. стр. 170) известны в технике под названием диазотолов яля рапид-красителей. Они применялись для создания цветного узора на тканях в процессе печатания. Рисунок на ткани образуется после печатания диазотолом и последующего пропускания высушенной ткани через нагретую камеру, заполненную парами уксусной кислоты (зрельник). При этом ан/лм-диазотат переходит в сын-диазогидрат, который с находящимся в смеси азотолом образует азокраситель. Путем подбора соответствующих диазосоединений и азотолов удавалось получать окраски широкой гаммы разнообразных оттенков. [c.123]

Этот способ получения стойких неактивных диазопрепаратов применяется по отношению к тем диазосоединениям, которые не могут быть превращены в диазотаты ( нитрозамины ), так как разлагаются в щелочной среде, и в то же время не образуют диазоаминосоединений. В первую очередь это относится к диазосоединениям ряда дифениламина, в частности к диазосоединению очень важного Айоамина синего О [c.339]

Диазотолы. Смеси азотолов с диазотатами ( нитрозаминами ) выпускаются под названием диазотолы (или рапиды) с добавлением слов и бук- [c.339]

Диазоанион (диазотат-ион) является общим ионом для диазо-гидрата и нитрозамина. Существует в двух формах син- и анти-диазотатной. [c.108]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Неактивной форме диазотата придавалось прежде строение структурного изомера RN Na(NO) — соли нитрозамина. Для свободных нормальных диазотатов Ангел и высказывается в пользу такого строения RNO NH (иминонитроарилк Неактивным (изо-или анти-) диазотатам щелочей присвоено в технике неправильное название нитрозаминов. Антидиазотаты (нитрозамины) при подкислении переходят в активную синформу дназотата и в соль диазония [c.260]

При пропускании хлористого водорода в эфирный раствор нитрозамииа образуется не хлористый диазоний, а солянокислый нитрозамин, имеющий вид мелких светложелтых игл. Образование азокрасителя при действии Р-нафтола протекает медленйо. При действии разбавленного раствора щелочи нитрозамин ие изменяется, концентрированный же раствор щелочи превращает его в диазотат. [c.155]

При подкислснии обеих стереоизомерных солей минеральными кислотами образуется соль диазония, при прибавлении же уксусной кислоты проявляется различие свойств обеих солей. Из лабильной формы при этом образуются диазоангидриды — окраигенные, взрывчатые твердые вещества, которые в результате гидролиза в щело чной среде превращаются в диазотаты. Из стабильных же диазотатов образуются диазогидраты iHsN NOH, растворимые в органических растворителях, например эфире, бензоле, хлороформе. При взбалтывании эфирного раствора с водной щелочью они переходят в водный слой в результате образования диазотатов. В водном растворе, а также в хлороформе или бензоле они, повидимому, с различной скоростью изомеризуются в первичные нитрозамины [c.453]

При взаимодействии солей диазотатов с иодистыми алкилами образуются вторичные нитрозамины , с галоидангидридами кислот — нитрозоанилиды. При взбалтывании хлористого бензоила со щелочным раствором фенилдиазотата натрия образуется [c.453]

При подкислении щелочного раствора -Е-диазотата (23) образование диазокатиона (4) протекает через стадию -диазо-гидроксида (24) или изомерного ему Л -нитрозамина (3) с небольшой скоростью, а при создании сильнокислой среды — значительно быстрее, через промежуточную стадию нитрозаммониевого катиона (2). Равновесие между Е- и Z-бензолдиазо-гидроксидами (24) (21) в зависимости от природы заместителя в бензольном кольце может сдвигаться как в ту, так и в другую сторону. [c.550]

В настоящее время изо всех изображенных форм дпазосоединений выделены соли диазония и диазотаты, а в некоторых случаях и нитрозамины (из п-нитродиазобензола, п-бензоилдиазобензола). Все остальные формы являются гипотетическими. Их до сих пор не удалось не только выделить, но и зафиксировать образование или существование (см. схему на стр. 419). [c.418]

Неудачной оказалась также попытка получить диазогидрат подкислением изодиазотата. Как было установлено методом ИК-спектроскопии, в некоторых случаях вместо дназогидрата образовывался К-нитрозамин. При подкислении раствора нормального диазотата в аналогичных условиях из реакционной смеси была выделена диазоокись. Диазоокись (IV), полученная из диазотированного я-хлоранйлина, была выделена на 0° в твердом состоянии. О том, что в ее состав входит диазонийкатион, свидетельствуют следующие факты а) при комнатной температуре она взрывалась с количественным выделением одного моля азота и переходила в устойчивый диазоэфир (V) [c.420]

Разные диазосоединения в зависимости от строения и природы заместителей в ароматическом ядре относятся с различной легкостью к превращению в анти-( юрму диазотата. Так, по Н. Н. Вознесенскому и В. И. Израильсону, соли диазония из о- и га-нитроапилина образуют антидиазотат уже на холоду, из и<-нитро-анилина — не образуют нитрозамина ни на холоду, ни при нагревании, а соли диазония из хлоранилинов требуют продолжительного нагревания для образования антидиазотатов 52. [c.473]

Диазосоединения легко вступают в различные реакции, их строе-нпе и свойства меняются в зависимости от pH среды. В кислой среде они имеют строение солей диазония, при нейтрализации образуется диазогидрат, который при обработке едким натром переходит в цис(син)-япазотат. В сильнощелочной среде при нагревании цис(син)-диазотат превращается в транс(анти)-лшзога.т. Оба диазотата являются геометрическими изомерами. Обратная стереоизомеризация анти-диазотата в сын-диазотат происходит не при действии кислот, как можно было ожидать, а при облучении ультрафиолетовым светом. Под действием кислот анга-диазотат превращается в нитрозамин, который претерпевает прототропную перегруппировку, образуя диазогидрат. Диазо-гидрат в сильнокислой среде превращается в диазоний-катион. Превращения диазосоединений можно представить в виде следующей схемы [c.62]

Л 1ЯИ-диазотаты . При обработке раствора диазониевой соли крепкой (50%) щелочью с последующим нагреванием смеси выделяется устойчивая щелочная соль арилдиазогидрата, которую также можно рассматривать, как соль нитрозамина. Это наиболее простой способ приготовления диазосоединения, пригодного для смешения со щелочной солью нафтола . Состав Прочных рапидов Ю, представляющих собой такие смеси щелочных нафтолов и ангы-диазо-татов или нитрозаминов, приведен в гл. ХХП. Эти смеси обладают необходимой прочностью к хранению в виде пасты и порошка и применяются для печати по текстильным материалам с использованием крахмала в качестве загустителя. [c.270]

Стойкие диазосоединения могут быть получены также обработкой соли диазония щелочью. Образующиеся соединения, так называемые диазотаты, представляют собой щелочные соли кислотной формы диазосоединения и могут существовать в двух стереоизомерных формах син- и ая/тги-диазотатов (а т -диазотаты называют также изоди-азотатами). При высокой температуре в щелочном растворе более активная сии-форма изомеризуется в менее активную анти-форшу. В технике эти стойкие акты-диазотаты называют (неправильно) нитрозаминами . Уже при слабом подкислении нитрозамины превращаются в активные смн-диазогидраты, а затем — в соли диазония. Все эти превращения можно представить следующим образом [c.122]

Хотя обработка азотистой кислотой в конце концов действительно приводит к образованию диазосоединения, первой стадией этого процесса является введение в аминогруппу ароматического амина нитрозогруппы, т. е. реакция нитрозирова-ния. Эта реакция в принципе не отличается от нитрозирования вторичных. жирноароматических аминов и принадлежит к разряду реакций ацилирования аминов, т. е. введения остатка кислоты, Б данном случае азотистой. Только особенности свойств ароматических диазосоединений заставляют исследователя отличать реакцию нитрозирования вторичных аминов от диазотирования первичных, проводя между ними резкую грань. Нитрозамин вторичного жирноароматического амина никто не называет диазосоединением, а нитрозамин, полученный из первичного амина, причисляют к ним. Здесь полезно перечислить те соединения, которые принято называть диазосоединениями. Это, прежде всего, нитрозамин, получающийся в качестве первой стадии при реакции диазотирования, диазогидрат, являющийся, как мы увидим позже, таутомером нитрозамина, их ионы, носящие названия диазотатов, и, наконец, соль диазония [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология