Электронография катализаторов,

Некоторые особенности спектроскопического метода /(-края поглощения делают его особенно полезным для каталитических исследований, а именно 1) чрезвычайная чувствительность к химическому состоянию изучаемого элемента 2) специфичность в отнощении элемента, химическое состояние которого изучается 3) пониженная чувствительность к кристалличности дальнего порядка в веществах в противоположность рентгенографии и электронографии 4) некоторые экспериментальные факторы, которые особенно облегчают изучение важных в каталитическом отношении переходных элементов 5) способность рентгеновских лучей проникать через вещество, из которого сделаны окошки реактора, через носители катализаторов и слои катализатора. [c.123]

Рентгеновская дифракционная картина отражает состояние решетки в объеме образца, так как глубина проникновения рентгеновских лучей колеблется в зависимости от природы образца и излучения от сотых до десятых долей миллиметра, а размеры элементарной ячейки, как правило, порядка нескольких ангстрем или десятков ангстрем. Поэтому дифракционная картина поверхностного слоя практически полностью затемняется картиной от объема. В катализе, как известно, существенную роль играет как раз состояние поверхностного слоя катализаторов. Для изучения фазового состава поверхностного слоя катализаторов пользуются методом электронографии [13—14], так как глубина проникновения электронных лучей гораздо меньше рентгеновских и составляет величину порядка десятков и сотен ангстрем. Для изучения порошковых катализаторов удобнее пользоваться методом отраженных электронных лучей. [c.389]

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ МЕТОДАМИ РЕНТГЕНОГРАФИИ, ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ И ЭЛЕКТРОННОЙ МИКРОСКОПИИ [c.170]

В результате целого ряда работ — и прежде всего исследований Бика, Смита и Уилера [54], которые также пользовались методами электронографии — установлено, что катализаторы с ориентированной системой первичных кристаллов в несколько раз активнее катализаторов того же состава, но с беспорядочным расположением кристаллов. Причина изменения активности в зависимости от ориентации первичных кристалликов в зерне катализатора связывается с различной активностью разных граней кристалла [54, 55]. [c.174]

Исследование строения катализаторов методами рентгенографии, электронографии и электронной микроскопии. .... [c.422]

Применение электронографии к изучению катализаторов [c.89]

Из двух партнеров, связывающихся при адсорбции, твердое тело остается самым сложным и наименее изученным. Многие экспериментальные методы, применяющиеся при изучении твердых тел, были использованы для определения макро- и микроструктуры катализаторов (измерения по БЭТ, рентгено- и электронография). [c.54]

ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИОННЫХ ПАЛЛАДИЙ-ИРИДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРИРОВАНИЯ МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ [c.93]

В настоящем сообщении представлены результаты исследования структуры адсорбционных палладий-иридиевых катализаторов гидрирования методом электронографии. [c.93]

ИССЛЕДОВАНИЕ Адсорбционных ПАЛЛАДИЙ-РУТЕНИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ гидрирования методом ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ [c.116]

Применение электронной микроскопии при изучении структуры катализаторов иллюстрируется на примере другой формы кремнекислоты, а именно на примере диатомита. В каталитических исследованиях получают все более широкое применение многие другие методы, например хемосорбция (для изучения состава поверхности и ее кислотности), рентгенографический анализ и электронография, термический анализ, а также изучение магнитной восприимчивости. Исследования адсорбции исходных веществ и продуктов реакции при высоких температурах находятся еще в начальной стадии. Результаты глубокого изучения адсорбционных свойств наряду с данными, полученными при проведении других исследований, должны расширить наши познания о катализаторах, в результате чего будет получена возможность выбирать и приготовлять катализаторы, обладающие желаемыми свойствами. [c.105]

Рис. 6. Размеры и форма частиц платинового катализатора и ингредиентов реакции по данным рентгенографии и электронографии.

А. Б. Шехтер. В Институте физической химии Академии наук СССР в течение ряда лет ведется электронно-микроскопическое изучение структуры катализаторов и параллельно—их исследование методами рентгенографии и электронографии. Эти работы ведутся комплексно и в тесной связи с исследованиями адсорбционных процессов, спектроскопическим анализом примесей и. детальным изучением каталитической активности. В этом обзоре вкратце изложены некоторые результаты экспериментов, проведенных за последние годы для выяснения связи между структурой катализаторов и их активностью. Экспериментальные данные не согласуются с распространенной точкой зрения о наличии прямой связи между дисперсностью, определяемой рентгеновским методом, и активностью. [c.96]

Фазовый состав катализаторов. Для общего фазового анализа катализаторов используются в основном два метода — рентгенография и дифракция электронов (электронография), хотя для некоторых специальных задач могут применяться и другие физические методы — магнитной восприимчивости, термография, ЭПР, различные виды спектроскопии. Практически наиболее широко применяется рентгенография, основанная иа дифракции характеристического рентгеновского излучения на поликристаллических образцах. Каждая фаза имеет свою кристаллическую решетку и, следовательно, дает вполне определенную дифракционную картину. На дебаеграмме каждой фазе соответствует определенная серия линий. Расположение линий на дебаеграмме определяется межплоскостными расстояниями кристалла, а их относительная интенсивность эависит от расположения атомов в элементарной ячейке. Межплоскостные расстояния d вычисляются по уравнению Брэгга—Вульфа [c.379]

Для изучения фазового состава поверхностного слоя катализаторов пользуются методом электронографии [27], так как глубина проникновения электронных лучей гораздо меньше рентгеновских и составляет величину порядка десятков и сотен ангстрем. Этот метод является также полезным при исследовании процесса образования новых фаз, когда количество новой фазы незначительно и кристаллы имеют малые размеры. В этом случае интенсивность рентгеновских рефлексов ничтожно мала и они теряются на фоне рентгенограммы, в то время как электронограмма дает отчетливую картину. Определение фазового состава поликристаллических веществ методом дифракции электронов обычно проводится по их межплоскостным расстояниям, рассчитываемым в свою очередь по формуле Брэгга—Вульфа. Точность определения межплоскостных расстояний по электро-нограммам значительно меньше, чем рентгеновским методом. [c.381]

В присутствии соответствующих катализаторов может протекать множество различных и полезных реакций между окисью углерода и водородом, дающих углеводороды, спирты, альдегиды и другие кислородсодержащие соединения. Основные типы продуктов для различных катализаторов, температур и давлений в общем-установлены [75, 76]. Хотя и были предложены вероятные механизмы для этих реакций, оказалось очень трудным провести кинетическую проверку некоторых из них из-за большого числа и сложности сопутствующих реакций. Только для синтеза метанола, протекающего с малым числом побочных продуктов, были проведены точные кинетические измерения и сопоставлены с кинетической схемой [77] этот синтез приводится в разд. 5 гл. VIII. В данном разделе рассматриваются вместе синтезы углеводородов и кислородсодержащих соединений Фишера — Тропша [78] на некоторых металлических катализаторах, изосинтез высших сииртов и углеводородов на окисных катализаторах [79] и реакции оксо-синтеза , включающие гидрирование и гидроформилирование [80]. Кинетические исследования, проведенные для этих реакций, трудно интерпретировать, и доказательства их механизмов получали при изучении распределения продуктов по судьбе меченых молекул, которые вводились во время синтеза, и по структуре катализатора до и после синтезов, полученной на основании данных рентгенографии, электронографии и магнитных измерений. [c.303]

Методы рентгено- и электронографии подтвердили такое предположение. Теперь точно установлено, что подавляющее большинство твердых катализаторов, в том числе даже и массивные металлы, являются поликристаллитами. Их зерна (друзы) состоят из элементарных кристалликов размером от 20—30 до тысяч ангстрем. Пространство между элементарными кристалликами составляют поры катализатора, сообщающиеся между собою. [c.171]

Рентгено- и электронографические методы позволяют легко обнаружить степень ориентации кристаллов в поликристаллитах. Как показывает большинство полученных рентгено- и электроно-грамм, каталитические зерна и даже массивные металлы имеют беспорядочное расположение кристалликов [31, 52]. Но в некоторых случаях образуются и ориентированные системы. Причем, как показывает Данков [53], использовавший методы электронографии, ориентация кристаллов в смешанных катализаторах, в катализаторах с промоторами или в катализаторах, нанесенных на подложку, определяется принципом кристаллохимического соответствия между двумя твердыми фазами. [c.174]

В связи с тем, что электроны взаимодействуют о веществом, их проажающая способность мала. Быстрые электроны, ускоренные приложением напряжения 50 ООО - 100 ООО в, могут проходить без заметной потери энергии только чирез слои катализатора толщиной в 100 - 1000 5. При прохождении электронов возникают пучки рассеянных электронов, которые можно регистрировать фотографически. Это дает возможность изучать строение очень малых количеств катализатора или очень тонких поверхностных слоев, рентгенографическое исследование которых затруднительно. Электронография может быть использована для исследования нанесенных катализаторов, представляющих собой кристаллические вещества в виде микрокристалликов. [c.90]

Трудности препарирования привели к тому, что метод электронографии не нашел еще широко1 о применения в исследованиях катализаторов, имеются лишь отдельные работы в этой ос5ласти. йлесте с тем вопросы, связанные с установлением структурных характеристик многих катализаторов с помощью электронографии, требуют своего быстрейшего разрешения. [c.92]

Зубович И, А Мигулина Н. Н Никитина А, А. ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИОННЫХ ПАЛЛАДИЙ-ОСМИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРИРОВАНИЯ МЕТОДОМ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ. — В кн. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1985, вып. 21, с. 91—93, [c.115]

Проведено исследование адсорбционных палладий-осмиевых катализаторов гид- )ирования методом электронографии. Показано, что на поверхности носителя образу-20ТСЯ вторичные структуры типа (пРс1,.. /п05)л /8102. [c.115]

Из табл. 1 видно, что палладий и иридий находятсй Ha поверхности в высокой степени дисперсности, не позвол," ю-щей их обнаружить из-за разрешающей способности микроскопа. Как показывают данные электронографии, образуются частицы носителя (см. табл. 1). При увеличении массовой доли иридия до 0,297 и 0,792 % наряду с носителем начинают уже появляться индивидуальные микрокристаллы иридия (л1г) 35 (вторичные ассоциаты) (табл. 2). При изучении смешанных палладий-иридиевых адсорбционных катализаторов мы получаем электронограммы, доказывающие образование поверхностных структур (/iPd... mlr) , отличающихся от структур палладия и иридия (см. табл. 2). [c.95]

При нсследованпи высокодисперсных систем можно непосредственно определять размер, форму и характер агрегации частиц и устанавливать генетич. соотношения между частицами. Таким способом оинсаны многие коллоидные р-ры, аэрозоли и порошкообразные системы. Изучен механизм образования, старения и коагуляции ряда коллоидов (Ап, 810,, У Оз и др.). Доказана глобулярная структура многих гелей и алю-мосиликатных катализаторов, состоящих из непористых шаров1вдных частнц размером порядка сотых долей микрона. Установлено дискретное распределение каталитич. добавок на поверхностях инертных носителей, резкое изменение структуры массивных контактов (Р1, Р(1) при проведении на нпх каталитич. реакций. Получены ценные сведения о форме и размерах отдельных макромолекул в растворе и о характере пх агрегации в твердом состоянии. Для макромолекул, плотно свернутых в глобулы, с помощью электронного микроскопа можно определять мол. вес гЮ . Посредством параллельного применения электронного микроскопа и электронографии впервые обнаружена складчатая конформация молекул в полиэтилене и других кристаллич. полимерах. Э. м. успешно применяется для изучения морфологии блочных полимеров. [c.478]

Важным направлением электронографических исследований является изучение фазового строения поверхностей твердых тел и различного рода поверхностных соединений, возникающих в результате химических реакций на поверхностях твердых тел. Это направление исследований особенно y nemiio развивается в работах, проводившихся П. Д. Данковым, Н. А. Шишако-вым, В. Д. Игнатовым с сотрудниками . Ими проведены исследования фазового состава и структуры ряда оксидных пленок, ориентирующего влияния кристаллической подложки на формирование растущих кристалликов,, процессов пассивации металлов и др. Ряд исследований в этой области выполнен М. М. Уманским, В, А. Крыловым и др. Эта область применения электронографии представляет большой интерес для химии, в частности при изучении электродных процессов, вопросов, коррозии, строения гетерогенных катализаторов и т. д. Этим вопросам посвящается специальный доклад. [c.32]