Изопрен реакция с хлористым водородо

При помощи установки, показанной на рис. 26, изучалась реакция дегидратации и дегидрирования изоамилового спирта в изопрен на смешанном катализаторе комплексного действия. Катализатор,, содержащий 4% трехокиси хрома и 96% хлористого алюминия, готовили путем пропитки активированной окиси алюминия рассчитанным количеством нитрата хрома. После пропитки катализатор сушили и восстанавливали водородом при 600°. При темпе- [c.38]

Цианистый водород присоединяется к бутадиену или изопрену преимущественно в положение 1,4 продукт присоединения в положение 1,2 образуется в значительно меньшем количестве. В качестве катализатора применяют обычно комплекс монохлористой меди с хлористым аммонием [3055—3057] и реже фтористый бор [3058] и тетракарбонил никеля [3059]. Независимо от катализатора реакцию проводят в жидкой фазе при температуре до 150°, в частности под давлением. [c.589]

Если эту реакцию вести в известных условиях, то механизм присоединения хлористого водорода отвечает приведенной схеме и в результате получается хлоропроизводное бутадиена, хлоронрен в нем хлор связан с тем атомом углерода, с которым в изопрене связана метильная группа. Хлоронрен — бесцветная жидкость с эфирным запахом, напоминающим бромистый этил растворим в обычных органических растворителях т. кип. 59,4° при 760 мм уд в. d ° 0,9583 и 1,4583. [c.254]

Процесс сополимеризации крайне чувствителен к ряду примесей воде, хлористому водороду, спиртам, альдегидам, сернистым соединениям и к различным непредельным углеводородам. Все эти соединения разлагают активный комплекс катализатора с изобутиленом, в результате чего образуются низкомолекулярные полимеры или даже полностью прекращается реакция. Ввиду этого изобутилен, изопрен и хлористый метил, применяемые в полимеризации, должны быть самым тщательным образом подвергнуты осушке и очищены от примесей. В синтезе бутилкаучука предъявляются исключительно высокие требования к изобутилену он должен быть максимально возможной концентрации и чистоты. Даже сравнительно небольшое содержание примесей пропилена и н-бутиленов в изобутилене сказывается неблагоприятно как на глубине полимеризации, так и на молекулярном весе получаемого бутилкаучука. [c.417]

По отношению к изопрену и диметилбутадиену галогеноводороды ведут себя аналогичным образом. Присоединение первой молекулы хлористого [2902, 2903, 3014—3016а] или бромистого [2854, 3016а, 3017] водорода к изопрену протекает в положение 1,2. Образующийся З-хлор-З-метилбутен-1 с атомом хлора при третичном углероде хотя и можно изолировать, однако, как и любое галогенопроизводное аллильного типа, это соединение весьма легко изомеризуется часто уже в процессе реакции в 1-хлор-З-метилбу-тен-2, который и является таким образом конечным продуктом. В результате присоединения следующей молекулы хлористого водорода получается 1,3-ди-хлор-З-метилбутан. Точно так же протекает реакция присоединения бромистого водорода (2854, 3017]. [c.579]

Под прямым влиянием Бертло первые исследования Бушарда по каучуку сомкнулись с химией терпеновых углеводородов. Известно, что Бертло в своих трудах широко использовал реакцию гидро-галогенирования как для того, чтобы различать терпены, так и для доказательства их состава. В последнем случае галогенопроизводные переводились в спирты. Именно эти реакции и использовал Бушарда в следующем своем исследовании в области каучука, принесшем ему известность [54]. Используя методику Бертло, он пропускал сухой хлористый водород через охлажденный изопрен и получал моногидрохлорид, выкипающий в интервале 86—91° С. Затем Бушарда, изменив условия опыта, обрабатывал изопрен раствором хлористого водорода. Реакция сопровождалась выделением тенла и привела к трем продуктам моногидрохлориду (т. кип. 85—91° С), дигидрохлориду (т. кип. 145—153° С, т. пл. 46° С) и каучукоподобному веществу, последнее из которых имело количественный элементный состав изопрена, обладало эластичностью и рядом других свойств, характерных для природного каучука. Сухая перегонка искусственного каучукоподобного соединения дала те же продукты, которые получаются при разложении каучука. Все свойства, — нисал автор,— указывают на идентичность этого полимера изопрена с веществом, из которого был ползп1ен изопрен, а именно каучуком [54]. [c.130]

Улътре [44] доказал, что в реакции присоединения хлористого водорода к 2-метилбутадиену (изопрену) также существует кинетическая стадия. Более ранние сообщения об этой реакции содержат противоречивые сведения. Некоторые авторы утвернодают, что образуется только 1-гидро-4-хлорид. а один автор нашел только 1-гидро-2-хлорид, в то время как другая группа исследователей отмечает образование обоих веществ. Ультре показал, что [c.795]

Изопрен является продуктом дегидратации либо 3-окси-2-метилбутена-1, пли изопропепилметилкарбинола, либо диметилвипилкарбипола, называемого изопреновым спиртом. В первом случае отщепление воды происходит и процессе перегонки с безводным хлористым цинком, бисульфатом натрия или калия [2861, 2862], солянокислым анилином [2863, 2864], бепзолсуль-фокислотой [2864] и щавелевой кислотой [2861, 2862]. Реакция эта протекает с большим выходом в газовой фазе на окиси алюминия при температуре 290—300° [2865, 2866]. Изопреновый спирт можно легко дегидратировать нагреванием его до кипения с небольшим количеством гидробромида анилина и следами безводного бромистого водорода [2867]. [c.550]

Ученик А. М. Бутлерова И. Л. Кондаков (1857—1931 гг.) был одним из первых крупных русских химиков-органиков, посвятивших свои работы синтезу каучука. Развивая традиционное направление бутлеровской школы — изучение реакций непредельн гх органических соединений, ученый впервые получил в 1885—1888 гг. изопрен синтетическим путем — отщеплением хлористого водорода от соответствующего монохлорида [c.16]

Для выяснения ориентации присоединения НС1 к алленовым системам изучено гидрохлорирование аллена, бутадиена-1,2 и З-метилбутадиена-1,2 при —78° С без растворителя [80]. В случае аллена и бутадиена-1,2 водород из хлористого, водорода атакует концевую метиленовую группу, а в случае З-метилбутадиена-1,2 — центральный атом алленовой системы. Алкильные заместители (как это наблюдалось и с олефинами) увеличивают скорость присоединения. Так, гидрохлорирование аллена требует катализатора (Bi lg), тогда как алкилзамещенные аллены реагируют при —78° С в отсутствие катализаторов. Установлено, что параллельно с гидрохлорированием осуществляется перегруппировка алленовой системы в ацетиленовую аллен дает Пронин, бутадиен-1,2 дает бутин-2 и, наконец З-метилбутадиен-1,2 дает изопрен. Изучение гидрохлорирования нропина и бутина-2 в условиях, сравнимых с гидрохлорированием изомерных алленов, показало, что реакция течет в очень малой степени. Что касается изопрена, то он присоединяет НС1 в 9—15 раз быстрее, чем З-метил-1,2-бутадиен, давая те же самые продукты [c.19]

Процесс сополимеризации крайне чувствителен к ряду примесей воде, хлористому водороду, спиртам, альдегидам, сернистым соединениям и к различным непредельным углеводородам. Все эти соединения разлагают активный комплекс катализатора с изобутиленом, в результате чего образуются низкополимерные формы или даже полностью прекращается реакция. Ввиду этого изобутилен, изопрен и хлористый метил, применяемые в полимеризации, должны быть самым тщательным образом подвергнуты осушке и очищены от примесей. Исключительно высокие требования предъявляются к изобутилену — он должен быть максимально возможной концентрации и чистоты. Даже сравнительно небольшое содержание примесей пропилена и -бутиле-нов в изобутилене сказывается неблагоприятно как на глубине полимеризации, так и на молекулярном весе получаемого бутилкаучука. От примесей этих углеводородов изобутилен может быть освобожден тщательной ректификацией, от примесей углекислоты, сероводорода, альдегида и т. п.—обработкой щелочью и от влаги—действием эффективных осушителей, например, активной окисью алюминия (алюмогеля). [c.472]

Хотя благодаря влиянию полярности заместителя хлоропрен и изопрен весьма схожи один с другим по химическому поведению (имеется ввиду повышенная активность молекулы), однако следует подчеркнуть, что хлоропрен является более активным и что прицеденная схема поляризации его молекулы находится в большем соответствии с его свойствами. Этот последний факт вытекает из дальнейших объяснений. Далее, следует упомянуть и о настоящем сходстве между хлоропреном и хлористым винилом, ] )торое проявляется в первую очередь в малой активности атома хлора. Особенно заметно это проявляется при реакции ирисоединения одной молекулы хлористого водорода, которая в случае хлоронрена протекает целиком однозначно (см. стр. 580). [c.575]

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

Вещества, известные- в настоящее время как инициаторы катионной полимеризации, одними из первых были использованы для полимеризации углеводородов с несколькими двойными связями. В XIX в. Буршада и Тильден для полимеризации изопрена применяли хлористый водород. Полимеризация изопрена под действием хлористого алюминия была описана Ашаном в 1915 г. Можно найти много других ссылок на полимеризацию изопрена, бутадиена и других мономеров под действием катионных катализаторов [1]. Однако в большинстве случаев ранние работы были лишь качественными и малопригодными для установления механизма реакции. Даже теперь встречается мало исследований, на основании которых можно сделать выводы о природе инициирующих частиц или о механизме соответствующих реакций. Явная невоспроизводимость скоростей реакций, о которой сообщают, обусловлена несомненно наличием примесей в реагентах. Конечно, встречаются трудности при очистке н осушке таких активных мономеров, как бутадиен и изопрен, до требуемой высокой степени чистоты. Тем не менее при наличии современных методов, например препаративной газовой хроматографии, проблема очистки не является непреодолимой. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология