Фенолы нуклеофильное замещение

Обе реакции со спиртами протекают параллельно. Реакция, приводящая к образованию эфира фенола, является реакцией нуклеофильного замещения и протекает по механизму 5ы1 [c.456]

Многие реакции нуклеофильного замещения проводятся с участием амбидентных анионов (анионов, обладающих двойственной реакционной способностью). К таким ионам относятся, например, нитрит-ион 10—Ы —01 . цианид-ион [ С енолят- и фенолят- [c.99]

Нуклеофильное замещение сульфогруппы осуществляется при получении фенолов сплавлением сульфокислот со щелочами [c.266]

Фенолы труднее вступают в реакции нуклеофильного замещения гидроксильной группы и, в частности, с трудом превращаются в галогенопроизводные. В отличие от спиртов для фенолов эта реакция практического значения не имеет. [c.156]

Нуклеофильное замещение водорода — довольно редкий случай при нуклеофильной атаке. Это объясняется трудностью отрыва атома водорода с парой электронов — гидрид-иона, не способного существовать в кинетически независимом состоянии и требующего специальных акцепторов-окислителей. Тем не менее, изыскание промышленных методов получения аминов и фенолов прямым взаимодействием нуклеофильных реагентов с углеводородами, привлекает внимание многих исследователей. [c.147]

Среди многих известных реакций нуклеофильного замещения сульфогруппы наиболее важной является реакция щелочного плавления, при которой получаются фенолы. Меньшее значение имеет реакция замещения сульфогруппы аминогруппой, используемая преимущественно тогда, когда соединение содержит акцепторные заместители. Еще реже используется замещение сульфогруппы водородом, нитрильной группой и другими нуклеофилами. [c.167]

Переход от аминов к фенолам при действии водных растворов щелочей (щелочной гидролиз) является реакцией нуклеофильного замещения, идущей через присоединение — отщепление [c.202]

Значительно более вероятным представляется предположение, что ароматические-амины и фенолы в кислой среде подвергаются протонированию по ароматическому кольцу, образуя аренониевые ионы (см. 2.2). Нуклеофильное замещение в этих ионах амино- и гидроксигрупп, как и некоторых других (например, сульфогрупп), должно идти с больщой легкостью [c.204]

В промышленности находит большое применение измененный способ, заключающийся в сплавлении сульфонатов с водными растворами щелочей в автоклаве. Реакция неприменима к соединениям, содержащим в качестве заместителей галоид или нитрогруппу, которые способны к нуклеофильному замещению, поскольку превращение сульфоната в фенол само по себе представляет реакцию нуклеофильного замещения. [c.228]

Ацилирование спиртов (фенолов) и аминов протекает по механизму нуклеофильного замещения. Строго установлено, что в этой реакции роль субстратов выполняют ацилирующие агенты, а их взаимодействие с нуклеофилами протекает через стадию образования тетраэдрического промежуточного соединения (I) [c.163]

СУЛЬФОКИСЛОТЫ, МЫЛА и ДЕТЕРГЕНТЫ. О важности сульфокислот свидетельствует уже то, что мы неоднократно упоминали их еще до того, как перешли к рассмотрению органических соединений серы. В гл. 16 мы отмечали, что арилсульфокислоты можно получать при помощи электрофильного ароматического замещения. Образование фенолов при взаимодействии таких сульфокислот с натриевой щелочью обсуждалось в гл. 23. Мы уже несколько раз встречали эфиры сульфокислот в качестве субстратов при нуклеофильном замещении. Синтез сульфамидов, а также их применение для идентификации различных аминов с помощью реакции Гинзберга были описаны в гл. 21. И все-таки о сульфокислотах можно еще многое рассказать. Ниже мы остановимся на использовании солей сульфокислот в качестве моющих веществ, а в конце следующего раздела подробно рассмотрим сульфамиды, обладающие антимикробным действием. Интересно, что в первом случае усилия направлены на то, чтобы соли сульфокислот механически удаляли бактерии во втором же случае стремились к тому, чтобы сульфамидные препараты обладали антимикробной активностью. [c.342]

Пиррол легко вступает в реакции электрофильного замещения, так как атомы углерода более обогащены электронной плотностью, чем в случае бензола или фенола. При этом электронная плотность в положениях 2 и 5 выше, чем в 3 и 4, поэтому замещение происходит преимущественно в положениях 2 и 5. К нуклеофильному замещению пиррол не способен. [c.129]

Некоторое количество фенола, а также крезолов получают из каменноугольной смолы (разд. 12.4). Большую часть фенола (вероятно, более 90%) синтезируют. В основе методов синтеза лежит реакция сплавления бензолсульфоната натрия со щелочью (разд. 25.6) согласно другому методу (процесс фирмы Во у ), хлорбензол вводят в реакцию с водным раствором едкого натра при температурах порядка 360 °С. Подобно синтезу анилина из хлорбензола (разд. 22.7), эта вторая реакция является реакцией нуклеофильного замещения, проводимой в условиях, которые обычно не используют в лаборатории (разд. 26.6.) [c.754]

Итак, наличие группы, связанной с ароматическим кольцом, влияет на положение равновесия обратимых реакций так же, как и на скорость необратимых реакций. Электронодонорная группа благоприятствует реакциям, входе которых кольцо становится более положительным, как, например, в реакциях электрофильного замещения или превращения амина в соль. Электроноакцепторные группы благоприятствуют реакциям, в ходе которых кольцо становится более отрицательным, как в нуклеофильном замещении (гл. 26) или при превращении фенола или кислоты в соответствующие соли. [c.763]

Реакции в кислой среде. В реакциях нуклеофильного замещения в пропановых цепях структурных единиц лигнина уходящими группами могут быть гидроксильные, ароксильные или алкоксильные группы (см. схему 12.21). Все эти группы слабоосновные и поэтому являются плохо уходящими группами. Они могут отщепляться только от протонированных форм, т.е. после предварительного образования сопряженной кислоты. Образующиеся сопряженные кислоты, представляющие собой оксоний-катионы, нестабильны и сразу же распадаются с образованием карбкатиона и отщеплением воды, соответствующего фенола или спирта [c.433]

Таблица 10,4. Активационные параметры реакции нуклеофильного замещения в межмолекулярном и внутримолекулярном гидролизе м- н п-замещенных эфиров фенола, катализируемом диметиламиногруппой

Нуклеофильное замещение гидроксильной группы. При взаимодействии фенола с хлоридом фосфора (V) образуется лишь немного хлорбензола, а основным продуктом является трифенилфосфат [c.314]

Наиболее примечательное отличие N-оксидов пиридина от самих пиридинов состоит в гораздо большей склонности первых к реакциям электрофильного нитрования. Предположительно это связано с мезомерным электронодонор-ным влиянием атома кислорода N-оксидного фрагмента, аналогичного тому, которое увеличивает склонность фенолов и фенолятов к таким реакциям. Подтверждением этого предположения может служить сравнительное сопоставление дипольных моментов триметиламина и соответствующего N-оксида, с одной стороны, и дипольных моментов пиридина и его N-оксида, с другой. Разность дипольных моментов во второй группы соединений, равная 2,03 D, существенно меньше, чем разность дипольных моментов в первой группы соединений, равная 4,37 D. Такое малое отличие дипольных моментов пиридина и его N-оксида свидетельствует о существенном вкладе в структуру N-оксида пиридина канонических форм, в которых кислород нейтрален, а пиридиновое кольцо отрицательно заряжено. В действительности ситуация еще более тонкая, поскольку резонансные формы, несущие положительный заряд в а- и у-положениях, предполагают существование также противоположной поляризации цикла, что сказывается на облегчении реакций нуклеофильного замещения по этим положениям. Таким образом, N-оксидная группа в N-оксидах пиридина в зависимости от условий облегчает протекание реакций как электрофильного замещения, так и нуклеофильного замещения по а- и у-положениям. [c.141]

Основные направления разложения лигнина до низкомолекулярных или мономерных соединений, представленных на рис. 18.4, включают окисление или гидролиз в щелочной среде, сплавление со щелочью, нуклеофильное деметилирование под действием щелочи, пиролиз и гидрогенолиз. Получаемые химикаты можно разделить на следующие группы неспецифические продукты, такие, как уголь, масла, смолы, пек газы, такие, как моноксид и диоксид углерода, а также водород фенол и замещенные фенолы бензол и замещенные бензолы насыщенные и ненасыщенные углеводороды органические серосодержащие соединения органические кислоты. [c.422]

Так, в ряду нейтральных нуклеофилов наиболее сильными являются амины (уравнения 6.7—6.9). Спирты, вода и фенолы обладают гораздо более низкой нуклеофильностью и используются обычно в реакциях нуклеофильного замещения в виде соответствующих анионов (уравнения 6.6 и 6.7). [c.171]

Реакция нуклеофильного замещения с образованием о-нитро-фенола из нитробензола протекает при длительном его контакте с твердым едким кали Поэтому последний не рекомендуется применять для высушивания нитробензола [c.176]

Замена диазогруппы на гидроксильную группу, т е синтез фенолов, имеет большое препаративное значение Это типичная реакция нуклеофильного замещения в ароматическом ядре, протекающая по мономолекулярному механизму [c.253]

Синтезы фенолов с помощью реакций нуклеофильного замещения галогенов и сульфогруппы а также окислением кумола описаны в разд 12 2 [c.253]

Как уже отмечалось, фенолы могут быть получены щелочным плавлением солей сульфокислот и нуклеофильным замещением галогена на гидроксильную группу (см разд 12 2 2), с помощью перегруппировок (см разд 12 1 3 2 и 14 3), диазореакций из соответствующих аминов (см разд 15 3) [c.263]

В щелочной среде также возможно образование двух активных кинетических частиц фенолят-иона У-2 и хинонметида IX Следовательно, также вероятен смешанный механизм нуклеофильного замещения, показанный на схеме IV 5 [c.142]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

Нуклеофильное замещение, амино- и гидроксигрупп используется главным образом как метод перехода от аминов к фенолам, от фенолов к аминам и как путь синтеза арйламинопроизводных. Эти превращения удается осуществить непосредственно в условиях щелочного и кислотного катализа, а в ряде случаев — через промежуточное образование.продуктов присоединения солей сернистой кислоты — по реакции Бухерера. [c.202]

Простейшими превращениями ортоэфиров можно считать реакции переэтерификации, приводящие к частичной или полной замене алкоксильных или тиоалкильных групп ортоэфира новыми 1К-окси- или К-меркаптогруппа[ми. Рассматриваемые реакции происходят при действии на ортоэфиры спиртов, фенолов, карбоновых кислот, ангидридов карбоновых кислот и меркаптанов и являются типичным примером нуклеофильного замещения при насыщенном атоме С. [c.33]

Получен ряд комплексонов на основе карбоксизамещенных фенолов (2 3.20—2.3.22) и нафтолов (2.3.94) с использованием реакции Манниха и реакции нуклеофильного замещения галогена [4, 71]. Осуществление реакции Манниха с замещенными в ядре фенолами показало, что активность последних в качестве С-составляющих различна в зависимости от характера заместителя. Наиболее легко с выходом 65% аминометилируется [c.41]

Химические реакции сахарина. Для сахарина характерны реакции, связанные с замещением амидного водорода (образование солей, N-aлxнл- и Ы-ариллроизводных), а также конденсация с фенолом. Нуклеофильные реагенты раскрывают изотиазольный цикл 2-замещенных производных сахарина в положении 5. [c.75]

Во всех этих случаях стабильность карбониевого иона оценивалась на основании одного и того же критерия степень рассредоточения или концентрации заряда вследствие действия электроноакцепторной или электроно-донорной групп. Как будет показано ниже, этот подход, который столь хорошо оправдал себя при рассмотрении реакций элиминирования, присоединения и электрофильного замещения в ароматическом ряду, применим также для рассмотрения еще одного важного класса органических реакций, протекающих с образованием положительно заряженных частиц — нуклеофильного замещения в алифатическом ряду по Ьмеханизму (разд. 14.14). Этот подход пригоден также для трактовки реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (разд. 26.12), в результате которых образуются отрицательно заряженные частицы. Наконец, этот же подход поможет лучше понять вопросы, связанные с кислотностью или основностью таких соединений, как карбоновые кислоты, сульфокислоты, амины и фенолы. [c.354]

Синтез Вильямсона представляет нуклеофильное замещение иона галогена алкоголят- или фенолят-ионом он аналогичен синтезу спиртов из алкилгалогенидов при действии водного раствора щелочи (разд. 15.10). Арилгалогениды нельзя использовать вследствие их низкой реакционной способности по отношению к нуклеофильному замещению, если в кольце не присутствуют ЫОа-группы (или другие сильные электроноакцепторные группы)-в орто- или nupu-положении к галогену (разд. 26.10). [c.537]

Кипячение растворов солей диазония. Если водный раствор соли диазония подвергнуть нагреванию, то с отщеплением азота образуется фенол. Считают, что при этом происходит нуклеофильное замещение по механизму 5л 1 [2.2.62]. При работе преимущественно исходят из раств9ров сульфатов, так как из галогенидов солей диазония образуются также и арилгалогениды [c.527]

Замещение диазогруппы на иод осуществляют обработкой раствора диазониевой соли на холоду иодистым калием и последующим нагреванием смеси. Вероятно, получившийся в первой стадии реакции неустойчивый иодистый фенилдиазоний при нагревании разлагается с выделением азота и образованием иодбен-зола. Как и синтез фенола, реакция проходит по механизму нуклеофильного замещения [c.224]

С м и Симмонс [ 80] сообщили, что они добились монометоксили-рования дихлорбензола путем нуклеофильного замещения с использованием комплекса СН3ОК - краун-эфир. Хотя степени превращения были не слишком вьтсокими, интересно отметить, что эта реакция не идет по бензиновому механизму [схема (4.67)], поскольку обычные побочные продукты такие, как фенол, дифениловый эфир и изомеры, в реакции не образуются. [c.235]

Щелочной гидролиз хлорбензола используют для получер фенола. Метод был реализован в промышленности в 1928 г. В i шей стране этот метод разработан Н. Н. Ворожцовым. Хлорб зол гидролизуют 10—15%-ным во№ым раствором едкого на при мольном соотношении реагентов 1 1,25, 340—370 "С и 25( 280 кгс/см2 в трубчатых реакторах. Как показано Ульман( нуклеофильное замещение хлора ускоряется в присутствии ме поэтому трубки реактора изнутри покрывают этим металла Сырье обычно предварительно нагревают до 340 "С, в результ чего выделяющегося при реакции тепла достаточно для подд жания температуры в реакторе порядка 370"С. Время конта варьируют в пределах 10—30 мин в зависимости от требуеМ( выхода продуктов. [c.265]

Реакции нуклеофильного замещения характерны для насы-енных органических соединений, содержащих следующие функ-юнальные группы галоген, гидроксильную, тиольную группы аминогруппу. Для сравнения в настоящей главе рассматрива-гся также соединения с функциональной группой у ненасыщен-)го атома углерода — винил- и арилгалогениды, фенолы, юматические амины и др. [c.149]

Из реакций нуклеофильного замещения электроноакцепторных групп в аренах, не содержащих каких-либо активирующих заместителей, наибольшее значение имеют реакции замещения сульфогруппы Сплавлением щелочных солей сульфокислот (а именно их и выделяют высаливанием из реакционных смесей, получаемых при сульфировании) с твердыми щелочами и цианидами натрия и калия получают, соответственно, фенолы и арилцианиды [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология