Поликарбонаты строение

Пиролиз поликарбоната строения [c.257]

В последнее время нашли применение в качестве электроизоляционных материалов новые высокомолекулярные соединения, называемые поликарбонатами. По химическому строению они относятся к полиэфирам угольной кислоты [c.262]

Поликарбонаты — полиэфиры угольной кислоты. Наибольшее значение приобрели полиэфиры угольной кислоты и дифенолов, имеющие строение [c.117]

В зависимости от химического строения полимерной цепи и методов модификации свойства поликарбонатов можно варьировать в широких пределах. [c.8]

Были исследованы оптимальные условия синтеза поликарбонатов с максимальным молекулярным весом при использовании бисфенолов различного строения общей формулы [c.15]

VI. СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ПОЛИКАРБОНАТОВ [c.103]

Макромолекулы поликарбонатов характеризуются большой жесткостью, ограниченным вращением ароматических ядер и наличием сравнительно больших участков, не содержащих полярных групп. Поэтому поликарбонаты имеют слабую тенденцию к кристаллизации, довольно высокие температуры стеклования, высокие вязкости расплавов. Вообще же способность поликарбонатов к кристаллизации зависит от их химического строения, молекулярного веса и, в некоторой степени, от молекулярно-весового распределения. [c.103]

Поликарбонат на основе бисфенола А имеет аморфное строение. Однако в процессе переработки или дальнейшей обработки и эксплуатации полимер может кристаллизоваться. [c.103]

При рассмотрении способности смешанных поликарбонатов к кристаллизации следует учитывать строение исходных бисфенолов. При этом возможны три случая [c.108]

Такие фибриллы видны на электронно-микроскопических фотографиях поликарбоната. Фибриллы образуют как бы сетку с ромбообразными ячейками, находящимися в пересекающихся плоскостях. Такое строение и расположение фибрилл определяет рыхлость материала и способность при механических нагрузках к перемещению структурных элементов. [c.110]

Некоторые данные о строении макромолекул поликарбонатов были получены методом ЯМР- Так, изучалась подвижность метильных групп в макромолекулах поликарбоната [22] и подвижность самих макромолекул [23]. [c.110]

Изоморфизм поликарбонатов был использован в ряде работ [31—33] как метод структурно-химической модификации, направленной на увеличение общей гибкости цепей макромолекул при сохранении ценных свойств поликарбонатов, обусловленных их жесткоцепным строением. На основе модифицированных этим методом поликарбонатов были получены волокна и изучены их свойства. [c.120]

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

Зависимость температуры плавления поликарбонатов от строения исходного бисфенола можно проиллюстрировать рис. 29. [c.146]

Таким образом, основным фактором, от которого зависит температура плавления поликарбоната, является химическое строение исходного бисфенола, определяющее структуру поликарбоната. [c.146]

Температуры стеклования и плавления смешанных поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения зависят не только от химического строения исходных соединений, но и от их соотношения в сополимерах [57]. [c.147]

Исследована также устойчивость поликарбонатов на основе хлорированных бисфенолов следующего строения [21] [c.176]

Макромолекулы поликарбоната на основе бисфенола А имеют большую склонность к кристаллизации вследствие регулярности строения и сильного межмолекулярного взаимодействия. Вследствие этого при фракционном осаждении поликарбоната, особенно при осаждении низкомолекулярной части, наблюдается выпадение кристаллического осадка. Процесс кристаллизации препятствует разделению, поэтому целесообразно фракционировать поликарбонат при температуре выше температуры кристаллизации. Однако для поликарбонатов эта температура лежит очень высоко, что затрудняет эксперимент. Обычно фракционирование проводится в условиях, при которых кристаллизация по возможности должна быть подавлена, иначе хорошее разделение фракций не достигается. [c.192]

В качестве стабилизаторов для поликарбонатов различного строения рекомендуются соединения с системой сопряженных двойных связей [9]. Показатели свойств этих соединений представлены в табл. 1. [c.197]

Описанный метод окрашивания в массе в процессе экструдирования пригоден для гомо- и смешанных поликарбонатов, а также сополиэфиров различного строения. [c.234]

ПОЛИКАРБОНАТЫ НА ОСНОВЕ БИСФЕНОЛОВ РАЗЛИЧНОГО СТРОЕНИЯ [c.236]

Для синтеза гомо- и смешанных поликарбонатов применяется большое число бисфенолов различного строения. Основные сведения об этих бисфенолах и поликарбонатах, полученных на их основе, приведены в монографиях [1—4] и обзорных статьях [5, 6]. В данном разделе рассмотрены наиболее перспективные представители новых типов поликарбонатов. [c.236]

Поликарбонаты с интересными свойствами были получены [6, 23] на основе полициклических бисфенолов пространственного строения, оксифенильные группы которых соединены с пространственными структурами типа [c.241]

Каждый из этих методов имеет свои достоинства и недостатки. Преимущество метода поликонденсации (в среде пиридина или в смеси пиридина и органического растворителя) заключается в том, что процесс протекает в гомогенной жидкой фазе при низкой температуре с использованием диоксисоединений любого строения при этом можно получать полимеры с широким интервалом значений молекулярных весов, в том числе высокомолекулярные (для получения пленок и волокон из раствора). 1 Недостатком метода является необходимость примей ния дорогостоящего и токсичного пиридина, растворителя и осадителя поликарбоната и их регенерации. [c.13]

Пейлштекер исследовал поведение поликарбоната диана в широком интервале температур от —100° С до температуры его вязкотекучего состояния. Оказалось, что поликарбонат сохраняет высокую ударную вязкость при низкой температуре вплоть до —100° С. Прогрев поликарбоната при температуре несколько ниже его температуры стеклования (110—135° С) приводит к некоторому повышению жесткости полимера, обусловленной начальной стадией его кристаллизации. Термообработка изделий из поликарбоната способствует значительному уменьшению внутренних напряжений. Длительный прогрев поликарбоната при 190°С способствует его кристаллизации . Изучение динамических механических свойств поликарбонатов строения [c.255]

В работе [8] выполнено количественное описание зависимостей трех физических параметров —Ван-дер-Ваальсового объема, мол фной рефракции и мольной энергии когезии - от числа звеньев в полимерной цепи, начинм от и = 1. При этом учитывалось влияние типа инициатора, применяемого прн полимеризации, на химическое строение концевых фупп и вытекающие отсюда свойства димеров, тримеров и тд Расчеты проводили на примере четырех полимеров - полиметилметакрилата (ПММА.), полистирола (ПС), поли-этилентерефталата (ПЭТФ) и поликарбоната (ПК) на основе бисфенола А. [c.384]

Свойства поликарбонатов зависят от строения дифенола (или диок-сидифенилалкана). Многие представители этого класса полимеров имеют ряд ценных свойств высокую механическую прочность, теплостойкость в пределах 200 С (термоокислительная деструкция поликарбонатов начинается выше 300°С), высокие диэлектрические свойства, негорючесть и стабильность размеров. [c.117]

После выхода в свет монографии Г. Шнелла, включающей сведения о поликарбонатах до 1962 г., появилось большое число публикаций, посвященных синтезу поликарбонатов различного строения, разработке и усовершенствованию методов их получения. Большое внимание уделялось вопросам сокращения расхода органического растворителя при синтезе поликарбонатов мето- [c.5]

Снижение молекулярного веса наблюдается и при избытке одного из компонентов, взятого в реакцию в количестве сверх оптимального [8]. Так, при избытке фосгена сверх 30—60% (от теоретического) молекулярный вес и выход поликарбонатов резко понижаются [6, 9—12]. Очевидно, это обусловливается тем, что увеличение количества фосгена сверх оптимального блокирует растущую цепь за счет появления на ее концах одноименных хлорформиатных групп, в результате чего рост полимерной цепи прекращается. Экспериментально было найдено, что при синтезе поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения оптимальным является избыток фосгена в количестве 30—60% от теоретически необходимого. При введении метильного заместителя в орто-положение по отношению к ОН-группе исходного бисфенола расход фосгена увеличивается на 20—40% по сравнению с незамещенными бисфенолами [13]. [c.17]

При этом для любого бисфенола оптимальный избыток щелочи определяется его строением и не зависит от концентрации бисфенола в системе и природы органической фазы [10]. Экспериментальные данные показывают, что при синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз оптимальное количество щелочи составляет 150—240% от теоретически необходимого при оптимальном избытке фосгена, равном 20—60% от эквимолярно-го. Если предположить, что это количество фосгена расходуется за счет гидролиза и других побочных реакций, то остается 60—80% избыточной щелочи, не участвующей в реакции. Кроме того, как показано ниже, рост полимерной цепи может происходить с большой скоростью и при взаимодействии комплексов бисфенола и триэтиламина непосредственно с фосгеном, в отсутствие щелочи. Следовательно, наличие на концах растущей цепи фе-нолятных групп не является единственным обязательным условием для протекания процесса синтеза иоликарбо- [c.19]

Изучение закономерностей реакции получения поликарбонатов методом межфазной иоликонденсации, позволило определить оптимальные условия этого процесса и их зависимость от строения и свойств исходных бисфенолов, что дает возможность осуществлять направленный синтез иоликарбонатов с заданными свойствами. [c.22]

Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

Наряду с изоморфным замещением звеньев в поликарбонатах наблюдается и изоморфизм цепей макромолекул, когда совместно кристаллизующиеся звенья находятся в разных макромолекулах и с этих позиций являются взаимонезаменяемыми. В этом случае структурные элементы цепей различного химического строения большой величины участвуют в образовании единой надмолекулярной структуры. [c.120]

Поликарбонат подобного строения может быть получен фосгенированием соответствующего циклобутандио-ла при 10—150 С в присутствии пиридина в среде растворителя [15]. [c.239]

В 1969 г. было освоено промышленное производство литьевого поликарбоната марки лексан НВ-155. До настоящего времени не описано химическое строение этого полимера. Предположительно он представляет собой смешанный поликарбонат на основе бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-3,5-дибромфенил)пропана или композицию на той же основе [44]. [c.251]

Синтезированы поликарбонаты регулярного строения на основе ди(4-аминофенил) карбоната и хлорангидридов дикарбоновых кислот [59, 60]. Полученные полимеры представляют собой белые или слегка окрашенные порошкообразные веш,ества, растворяюш,иеся в диметилформамиде, диметилацетамиде, пиридине. Наиболее теплостойким является полимер на основе диаминофенил-карбоната и дихлорангидрида терефталевой кислоты (температура размягчения 340—344°С). Ввиду легкой окисляемости амидных групп при повышенных температурах переработка таких полимеров возможна только в инертном газе и в присутствии стабилизаторов. [c.254]

Для повышения стойкости к растрескиванию в присутствии органических растворителей в напряженных изделиях рекомендуют смешивать поликарбонат с полимерными материалами различного строения (полиэфирами, эфирами целлюлозы, полиамидами, поливинил-ацеталями, иолиуретанами и др.) в количестве 3—25% от общей массы полимерной композиции [137]. [c.272]

Очевидно, это обусловливается тем, что увеличение количества фосгена сверх оптимального блокирует растущую цепь за счет появления на ее концах одноименных хлорформиатных групп, в результате чего рост полимерной цепи прекращается. Экспериментально было найдено, что при синтезе поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения оптимальным является избыток фосгена в количестве 30—60% от теоретически необходимого. При введении метильного заместителя в орто-положение по отношению к ОН-группе исходного бисфенола расход фосгена увеличивается на 20—40% по сравнению с незамещенными бисфенолами [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология