Рений хроматографическое

В последнее время для точного измерения скорости потока широко применяется пенный измеритель скорости потока (рис. 17). Он обеспечивает высокую точность измерения скорости потока (но рядка 1%). В этом состоит его преимущество перед реометром Он состоит из соединенных тройником 2 градуированной бюретки и небольшой резиновой груши 3 с мыльным раствором. Для изме рения скорости потока один конец тройника присоединяют к выходной линии хроматографической установки и, нажав на грушу, вводят мыльную пену в бюретку. С помощью секундомера определяют время, за которое мыльная пленка проходит расстояние между двумя калибровочными метками на бюретке. Рассчитывают объемную и линейную скорости потока (в мл мин и см сек) при различных давлениях газа-носителя на входе в колонку. [c.33]

В настоящей монографии сделана попытка, на основании литературных данных и собственных исследований авторов, систематизировать накопленный фактический материал по аналитической химии рения. Кроме того, в первых двух главах, посвященных общим вопросам, большое внимание уделено характеристике основных соединений рения в различных валентных состояниях и состояния рения в растворах, что особенно важно при выборе методов анализа, выделения и определения рения после разложения содержащих его материалов. В книге изложены результаты проводившихся в ГЕОХИ АН СССР исследований по изучению химико-аналитических свойств разновалентного рения и комплексообразования рения(1У), (V) и (VI) с различными лигандами, по исследованию состояния рения в средах, имеющих важное технологическое и аналитическое значение, с привлечением математических методов обработки экспериментальных данных, а также по разработке экстракционных, хроматографических, электрохимических, спектрофотометрических, полярографических, активационного и других методов выделения и опреде-ления рения, которые в течение ряда лет выполнялись под руководством Дмитрия Ивановича Рябчикова. [c.5]

Определению рения в молибденитах посвящено большое число работ [137, 138, 318, 377, 657, 785, 872, 12051. Для выделения рения используются экстракционные, хроматографические и комбинированные методы. Ниже приведена методика определения рения в горных породах и рудах [3181. [c.170]

В работе [938] содержание рения в металлическом молибдене определяли по роданидной реакции после отделения рения от молибдена хроматографическим методом на анионите дауэкс-1. [c.260]

Ледерер и Леви [227] исследовали хроматографическое поведение ионов ТсО , ReO и МоОГ на бумаге в различных растворителях, насыщенных аммиаком или кислотами. Из представленных в табл. 20 данных следует, что лучшее разделение технеция и рения имеет место при применении в качестве растворителя смеси бутанола и концентрированной НС1 в объемном отношении 1 1. По-видимому, это обусловлено селективным восстановлением технеция соляной кислотой с образованием хлоридного комплекса, который менее подвижен в данном растворителе. С помощью бутанола, насыщенного уксусной кислотой различной концентрации, разделить технеций и рений не удается, однако можно отделять технеций от молибдена. В аммиачных растворах наблюдается различие в значениях Rf ионов ТсО и ReO, что дает возможность разделять следовые количества технеция и рения. Однако микрограммовые коли- [c.81]

Каждая отдельная дисперсия вносит свой вклад в суммарную дисперсию, т. е. в расширение хроматографической зоны. Приведенные выражения позволяют понять характер влияния выбора параметров хроматографического процесса на ширину зоны, т. е. содержат в себе очень важную практическую информацию. Наг рпмер, легко видеть, что с увеличением диаметра гранул зона расширяется как за счет неоднородности тока жидкости, так и особенно за счет неравновесности распределения молекул вещества по объемам подвижной и неподвижной фаз. Эта неравновесность будет сказываться тем меньше, чем больше значения коэффициентов диффузии и Оа, т. е. чем легче диффундирует вещество. С другой стороны, облегчение диффузии (увеличение и О ) влечет за собой раси]и-рение зоны за счет продольной диффузии (особенно в подвижной фазе). Скорость элюции и) также влияет двояким образом. С ее увеличением вклад продольной диффузии в расширение зоны умень-шается, зато сильнее сказываются все неравновесности распределения. Наконец, все факторы без исключения увеличивают дисперсию зоны пропорционально длине колонки L. Отсюда следует, что движение хроматографической зоны вдоль колонки в неидеальных условиях связано с непрерывным расширением зоны. Это должно нас насторожить в отношении целесообразности увеличения длины колонки. [c.29]

Кроме того, большинство экстракционных и хроматографических методов отделения рения от других элементов основано на свойстве Ке(У II) образовывать анион Ке04". [c.23]

Роданидные комплексы рения широко используются в аналитической химии рения как для определения его спектрофото-метрическид методом (см. стр. 91), так и для выделения его из растворов экстракционным и хроматографическими методами (сд1. гл. V). Поэтому подробно получение и свойства роданид-ных комплексов рения описаны ниже (стр. 91 — 95). [c.39]

Для отделения рения от сопутствующих элементов н для его концентрирования используются методы оса кдеиия его неорганическими и органическими реагентами, электрохимические, экстракционные, хроматографические и дистилляционные методы. Методы выделения рения, отделения его от сопутствующих элементов и концентрирования описаны в ряде обзоров, в сборниках и монографиях (101, 260, 288, 424, 425, 452, 517, 908, 1229, 13321. [c.173]

На первых стадиях выделения рения из материалов, содержащих большое количество макропримесей, чаще всего используют осаждение последних в виде гидроокисей, а также дистилляцион-ное выделение рения. Широкое применение получили экстракционные и хроматографические методы, особенно для отделения от элементов с близкими химическими свойствами. Электрохимические методы отделения рения от примесей применяются значительно реже. В последнее время для отделения рения от примесей как катионного, так и анионного характера, а также для его концентрирования успешно применен метод электродиализа. [c.173]

При анализе объектов для выделения рения, отделения его от примесей и концентрирования применяют методы осаЖдеиия и соосаждения [354, 393, 394, 583, 593, 667, 1229 и др.], дистилляцию [805, 929, 1196], хроматографические и сорбционные [62, 309, 325, 395, 427, 430, 501, 606, 747, 938, 982 и др.], а также [c.238]

Отделение рения от примесей достигается предварительным спеканием с окисями кальция или магния и выщелачиванием, хроматографическими методами [427, 430], экстракцией Mo(VI) этилксантогенатом, 8-оксихинолином, в виде роданидного комплекса молибдена(У) эфиром, или экстракцией рения метилэтилкетоном, ацетоном [387], в виде ионного ассоциата перрената с нитроном [273], дистилляцией ReaO, и др. [c.247]

Сплавы молибдена и рения. Отделение рения от молибдена проводят хроматографически на анионитах ЭДЭ-10 или дауэкс-1, после чего определяют рений по цветной реакции с роданидом [51], дифенилкарбазидом [64, 68, 449] или гравиметрически после осаждения рения в виде сульфида [937]. Предложен метод анализа сплавов Re—Мо, основанный на анодном растворении сплава, экстракционном отделении рения метилэтилкетоном и фотометрическом определении рения с а-фурилдиоксимом [963]. Без отделения Mo(VI) в присутствии маскирующих агентов возможно определение рения экстракционно-фотометрическими методами по светопоглощению ионного ассоциата перренат-иона с метиловым фиолетовым [359, 586], по реакции с З-фенил-5-(фурил-2)-пиразолин-1-дитиокарбаминатом [177], по светопоглощению перрената тетрафениларсония [614], а также амперометрическим титрованием с Сг(П) [110], Ti(III) [108], Fe(II) [109], V(II) [439] и потенциометрическим методом [333]. [c.253]

Для отделения репия от вольфрама применяют экстракцию перренат-иона метилэтилкетоном из щелочного раствора [963] или в виде ионного ассоциата с тетрафенилфосфонием [614, 981], хроматографическое разделение на анионитах [51, 597, 941] и анионообменной окиси алюминия [461], осаждение рения в виде RojS, [702]. В последнем случае анализ проводят по следующей методике. [c.255]

Содержание примеси рения в ниобии и тантале также определяется нейтронно-активационным методом. Металлы облучают потоком 10 нейтрон см сек в течение нескольких дней. Растворяют в смеси HF и HNOg. Отделяют примеси и основу хроматографическим методом на анионите дауэкс-1 и катионите дау-экс-50. Re(VII) десорбируют с анионита дауэкс-1 0,5 М раствором H IO4. Активность рения измеряют на у-снектрометре [618]. [c.261]

Авторы работы [608] провели проверку хроматографического метода на шести углеводородах, растворенных в феноле, фурфуроле и диметилформамиде, — растворителях, получивших широкое распространение в экстрактивной дистилляции. И как показали проведенные ими исследования, в зависимости от выбранного подхода расхождение в результатах может достигать 10%. Однако позднее Эккерт и др. [260] улучшили методику определения, что дало возможность измерять коэффициенты активности даже в таких растворителях, летучесть которых лишь незначительно выше летучеста растворенных веществ. Состояние равновесия достигалось достаточно быстро, что позволило выполнять по нескольку десятков измерений в день. Указанными авторами опубликованы данные более чем о десяти соединениях, растворенных в таких растворителях, ш бензол, 1,2-дихлорэтан и этанол. Результаты хроматографического определения достаточно хорошо согласуются с некоторыми данными, полученными при изм рении равновесия между паром и жидкостью, и данными дифференциальной эбуллиоскопии. [c.220]

На слоях силикагеля Г, полученных стандартным методом, ван Пинксте-рен и Ферлуп [25] провели хроматографическое разделение алкалоидов настойки опия, используя смесь четыреххлористый углерод—бутанол — метанол — 6н. раствор аммиака (40 + 30 + 30 + 2). Для разделения методом ХТС псевдоморфина hRf 4), морфина (35) и наркотилина (85) они использовали упомянутый выше растворитель, повысив содержание раствора аммиака до 3,3. [c.289]

Для быстрого анализа газообразных и жидких продуктов используют насадочные хроматографические колонки малого диаметра (1 мм), сочетающие достоинства капиллярных и обычных насадочных колонок. Эти колонки, в отличие от капиллярных, обладают высокой воспроизводимостью. Увеличение сорбционной поверхности позволяет повысить коэффициент селективности. Преимущества микронабив-ных колонок по сравнению с обычными насадочными состоят в том, что уменьшение виз реннего диаметра колонки позво- [c.70]

Рис. 7. Хроматографическое разделение технеция и рения Скорость 1 мл1см - мин, температура 20° С

В мягких же условиях рений на керамических носителях обладает низкой активностью [271]. Так, циклогексен при 150° С практически не присоединяет водород, а при 250° С гидрирование идет уже с заметной скоростью. Бензол на том же катализаторе до 150° С не гидрируется, а при 200° С вместо гидрирования начинается частичное его разложение. Из нитробензола при 250° С образуются значительные количества анилина, а при 266° С начинается сильное разложение нитробензола и, как предполагают авторы, окисление им рения в высшие окислы. В работе [272] импульсным хроматографическим методом при 100—235° С была изучена каталитическая активность рения, технеция, рутения, платины и палладия, нанесенных на 5102 и на - -А120,, в реакции гидрирования бензола. Технеций и рений проявляли активность в указанном процессе, хотя скорость на них была ниже, чем на металлах платиновой группы Ки > > Тс Рс1 > Ке. Катализаторы, в которых носителем была 7-А12О3, оказались менее активными, чем металлы, нанесенные на 5102-Мелко раздробленный рений ведет реакцию гидрирования этилена при 150° С со степенью превращения до 80% [273], в то время как Ке на 8105,, полученный восстановлением перрената калия, в той же реакции обладает весьма нестабильной активностью [274]. [c.94]

Хроматографический анализ показал, что введение рения в платину повышает селективность гидрирования карбинола. Например, селективность гидрирования ДМЭК на платине составляет 78%, а на сплавах с 50 ат. % Ке — 83%. Максимум скорости при гидрировании о-нитрофенола соответствует составу Pt—Ке=50 50. [c.155]

Москвин Л. П., Шур Л. И., Царицына Л. Г., Мартыш Г. Т. Распределительно-хроматографические способы выделения и разделения молибдена, вольфрама и рения и их применение для анализа изотопной чистоты радиоактивных препаратов этих элементов. [c.553]

В работе [146] импульсным хроматографическим методом были определены удельные каталитические активности технеция, рения, рутения, платины, и палладия, нанесенных на силикагель и у-А120д (1% металла) в отношении реакции взаимодействия бензола с водородом в диапазоне температур 100—235° С. Поверхность нанесенных металлов измеряли методом селективной хемосорбции водорода при 20°, а также по размытию линий рентгеновского спектра. Чтобы определить число атомов водорода, поглощаемых одним атомом катализатора, предварительно измеряли адсорбцию на металлических порошках рутения, платины и рения с известной поверхностью. [c.341]

Смесь продуктов деления может быть также обработана соляной кислотой. После добавления соединений рения или двухвалентной платины в качестве носителей осаждается сульфид одного из этих элементов. Осадок сульфида, содержащий технеций, обрабатывается 30% раствором перекиси водорода и 10% раствором аммиака. Раствор выпаривается досуха остаток вносится в 18 н. раствор H2SO4, и смесь перегоняется. Освобождение от рения как носителя может быть достигнуто осаждением рения сероводородом в 9 н. растворе НС1, хроматографическим разделением и выделением ТС2О7 из сернокислого раствора на платиновом катоде. [c.591]

Ледерер [225] изучил поведение ионов ТсО , ReOJ и МоО на хроматографической бумаге в кислой и щелочной средах. Он установил, что оба иона ТсО и ReO движутся с фронтом элюирующего растворителя — бутанолом, насыщенным 1 N НС1, и отделяются от М0О4. Хроматограмма разделения технеция (рения) и не- [c.80]

Рис. 34. Кривые распределения технеция и рения на хроматографической бумаге. Подвижный растворитель — бутанол, насыщенный 1,5 Ы раствором ЫНЮН [225]

Иногда выгодно регенерировать исходное соедини ние после процесса разделения, однако регенераций может и мещать анализу. Силильные производные некоторых соединений, например аминокислот, можно хроматографировать на насадочных колонках. Повт0-рение анализа с использованием более эффективной стеклянной капиллярной хроматографической системы показало, что не все компоненты выдерживают [c.155]

Следует упомянуть интересные работы Баяр с соавт. [28—30], разработавшими быстрые газотермографнческие методы выделения изотопов некоторых тяжелых и платиновых элементов. Правда, к хроматографически.м их можно отнести лишь условно, так как разделение происходит в пустой трубке, на которую накладывается отрицательный температурный градиент. В эту хроматографическую колонку потоком газа-носителя (который может быть одновременно и реагирующим газом) вводят пары соединений, образую-шиесл при проп скании газа Через облученное золото (в расплаве при )60°С). Выделяющиеся при этом различные соединения (ртуть в виде металла, рений, осмий и иридий — в виде окислов), проходя вдоль трубки, конденсируются в ней в различных температурных зонах. Вольфрам выделяют (газ-носитель—влажный Ог) в форме гидроокиси Ш02(011)2, цирконий и ниобий — в форме пентахлоридов из расплавленного хлорида серебра, а таллий выходит, по-видимому, в форме окисла ТЬО. Рений тоже в виде окисла образуется при разложении перрената аммония. [c.129]

Методы разделения рения и молибдена имеют большое значение. Имеются методы, основанные на летучести Re20r в токе H I, на осаждении молибдена а-бензоиноксимом и другими органическими реагентами, на экстрагировании соединений молибдена (например, с этилксантогенатом или роданидом) или же соединений рения. Предложено большое число вариачтов хроматографического разделения рения и молибдена. Все эти методы отнимают много времени, сложны в выполнении и не всегда дают удовлетворительные результаты. [c.250]

Определению не мешают менее 2 мг V, Са, Ое, 1п, 1г, Со, N 1 Оз, Ки, РЬ, Т1, Сг, и. Се. Мешают Мо и Для их отделения применяют хроматографический метод, основанный на сорбции анионов фосформолибденовой и фосфорвольфрамовой гетерополикислот из среды 2 М Н3РО4 анионитом ЭДЭ-10 в РО4 -форме семивалентный рений при этом не сорбируется. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология