Хлорбензол диэлектрическая постоянная

Такой характер корреляции между диэлектрическими постоянными растворителей к gP свойственен не только фенолу и 4-этилфенолу (рис. 33), но и другим фенолам. Из этой общей закономерности имеется ряд исключений. Так, данные для хлороформа, бромоформа, хлорбензола, бромбензола и 1,2-дихлорэтана (экстрагенты № 13—17) [c.87]

Хлорбензол дает больший максимум набухания, чем бромбензол, и медленнее растворяет полимер. Диэлектрическая постоянная хлорбензола [c.390]

Хлорбензол измерялся в 34 различных растворителях = = bq з ех случаях в растворе он обладает заметно меньшим дипольным моментом, чем в газообразном состоянии, например в бензоле его момент равен 1,55 D, а в газообразном состоянии 1,73 D (ср. стр.71) . При этом наметилась связь с диэлектрической постоянной растворителя, которую, конечно, не удается выразить какой-либо простой функцией, тем более, что одновременно оказывает влияние и индивидуальная структура молекул растворителя. Наиболее вероятное, принятое в настоящее время объяснение влияния растворителя на определяемую величину дипольного момента имеет лишь качественный характер. При этом принимается, что дипольная молекула индуцирует в молекулах растворителя моменты, результирующая которых в зависимости от формы и ориентации молекул растворенного вещества складывается [c.61]

Действительно, хлорбензол, диэлектрическая постоянная которого равна И, практически нерастворим в воде, тогда как эфир, имеющий диэлектрическую постоянную 4,3, растворим в воде при 20° в количестве 6,6%, а пентаэтиленгликоль Н0СН2СН 2(0СН2СН2)з0СН2СН20Н, имеющий при молекулярном весе 238 всего две гидроксильных группы и 6 атомов кислорода, смешивается с водой во всех отношениях. Это явление, повидимому, связано со способностью эфирного атома кислорода образовывать с молекулами воды нестойкие комплексы типа оксониевых соединений. [c.12]

Растворы делятся на нормальные (для которых Л = 1 и 5=1) и анормальные (для которых Л 1 и Вф1). К первой группе относятся растворы, у которых ни растворитель, ни растворенный компонент, ни оба вместе не обнаруживают склонности к ассоциации (например, диффузия хлороформа, бро-моформа, хлорбензола, хлорнитробензола и нитробензола в бензоле). Ко второй группе относятся ассоциирующие вещества (вода, спирты, кислоты, амины и т. д.). Молекулы таких веществ обладают некоторыми силами взаимного притяжения, что ведет к анормальному поведению растворов (высокая температура кипения, высокая диэлектрическая постоянная). Диффузия в таких растворах идет медленное. [c.660]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Было изучено также влияние неполярного растворителя — экстрагента (разбавителя)—на полноту извлечения кальция из раствора. При этом было показано [148, 1491, что растворители по эффективности действия располагаются в следующий ряд циклогексан > кумол > четыреххлористый углерод > бензол > хлорбензол дихлорэтан хлороформ. В этом ряду диэлектрическая постоянная растворителя увеличивается. Наиболее доступный экстрагент — I4, который используется при определении кальция азо-азокси-БН. [c.167]

Обычно скорость реакции тем выше, чем больше диэлектрическая постоянная растворителя. Например, с помощью системы N1012 (тетраметилциклобутадиен) — А1Е1С12 —0,5 РВыз скорость димеризации пропилена в хлорбензоле выше, чем в бензоле [446] отношение скорости в хлорбензоле к скорости в бензоле 5. Однако это соотношение выполняется не всегда на него [c.197]

Обычный отрицательный эффект растворителя будет уменьшать эффективный момент связи С—X, а следовательно, ослаблять кислоту, если она сильнее незамещенной кислоты, и усиливать ее, если она слабее незамещенной кислоты. Если теперь вспомнить, что рКг = рКа — рК°а(в кзчестве стандартной кислоты для сравнения служит бензойная кислота), то будет ясно, что по мере увеличения диэлектрической постоянной растворителя все значения рКг будут изменяться в направлении значений рКг соответствующих незамещенных кислот. Данные табл. 5 для однозамещенных кислот находятся в хорошем согласии с этим предсказанием. Если мы рассмотрим переход кислоты из бензола в хлорбензол и далее в воду, или из н-бутанола в воду, то мы получим превосходное согласие с теорией, за исключением случая о-нитробензойной кислоты. Следует, однако, иметь в виду, что если в случае производных бензола имеются известные основания допустить отсутствие положительного эффекта растворителя, то в случае производных уксусной кислоты такое допущение было бы совершенно неоправданным поэтому мы должны ожидать, что изменения у гликолевой кислоты будут происходить в направлении, противоположном тому, что мы наблюдаем у всех других кислот. [c.410]

Изучению реакций ионной полимеризации при высоких давлениях посвящено всего несколько работ. А. А. Жаров [ИЗ, 121] исследовал ионную полимеризацию стирола, инициированную безводной хлорной кислотой в присутствии хлорбензола, при давлениях до 3 кбар. Им было найдено, что ускорение этой реакции с повышением давления более значительно, чем при радикальной полимеризации объемный эффект активации роста цепи в интервале давлений от атмосферного до 1 кбар оказался равным —20--25 см 1моль. Как уже отмечалось выше, поданным Николсона и Норриша [104], величина этого эффекта при радикальной полимеризации составляет всего около —13 см 1моль цифра эта, однако, по-видимому, несколько занижена. Автор считает структурные составляющие при радикальной и ионной нолимери-зации одинаковыми различие объемных эффектов активации при радикальном и ионном процессах он относит за счет влияния давления на диэлектрическую постоянную системы — чем она выше, тем, по данным ряда авторов, больше величина константы скорости роста цепи в изученной реакции. [c.353]

В прошлом году Окамура и Хитасимура [1] опубликовали статью, доказывающую, что два неполярных растворителя, бензол и ССЬ, имеющие практически одинаковую диэлектрическую постоянную, различно влияют на катионную полимеризацию стирола. В число факторов, влияющих на ход полимеризации, необходимо, по мнению этих авторов, включить даже влияние структуры растворителя. Бензол является более удобным растворителем и обеспечивал, даже в смесях, более высокую скорость реакции, чем ССЬ. При употреблении хлорбензола была достигнута более высокая скорость реакции, чем при употреблении хлороформа, хотя и в этом случае оба растворителя имеют одинаковые диэлектрические постоянные. Более высокая активность ароматических растворителей проявлялась в присутствии и в отсутствие сокатализаторов. [c.272]

Многие вещества обладают диэлектрической постоянной, которая значительно больше значения, получаемого оптически поэтому для объяснения их свойств необходимо предположить наличие другого токопроводящего механизма в дополнение к представлению о механизме смещения электронов. Рассмотрим простую молекулу, например хлорбензол здесь нет свободных зарядов, но молекула электрически асимметрична благодаря большо11 плотности электронов на том конце молекулы, где находится хлор. Такие молекулы называются полярными в отличие от неполярных, являющихся электрически симметричными, как, например, нормальные алифатические углеводороды, пара-дихлорбензол, 1,4-диоксан и др. В электрическом поле молекула хлорбензола получает момент вращения, который стремится повернуть ее в направлении, параллельном направлению поля. Если поле является низкочастотным переменным тюлем, а молекула находится в неполярной жидкости с малой вязкостью, то она будет колебаться в фазе, совпадающей с фазой поля. При этом здесь мы пренебрегаем броуновским движением. Периодическое смещение зарядов диполя создает переменный ток, который добавляется к току, вызванному смещением электронов таким образом, наличие диполей объясняет высокие. иэлектрическпе постоянные многих органических соединений. [c.267]

Было установлеио, что более активные катализаторы приводят к меньшей избирательности реагента ири замещении в ароматическом ядре. Изучение кинетики хлорирования бензола, толуола и хлорбензола в присутствии хлорного железа в четыреххлористом углероде и нитробензоле Н. Н. Лебедевым с сотр. [237, 238] показало, что порядок реакции по хлорному железу сильно зависит от природы растворителя, что связано со степенью ассоциации хлорного железа. Был предложен механизм хлорирования в малоноляриом и полярном растворителях, включающий образовагпге промежуточного соединения, степень поляризации которого увеличивается с ростом диэлектрической постоянной среды. [c.391]

Как уже обсуждалось при реакциях замещения типа 5 1, в апротонных растворителях или в растворителях с низкой диэлектрической постоянной следует учесть возможность образования ионных пар в этих условиях гетеролиз связи С—X может проходить без того, чтобы Х становился кинетически независимой частицей. В этом, случае механизм напоминает механизм когда карбониевый ион присоединяет исходный анион в виде ионной пары с одновременной перегруппировкой. Такой механизм наблюдается, например, при изомеризации 1-фенилаллиловых эфиров бензойной и я-нитробензойной кислот в хлорбензоле в отсутствие кислот. Изомеризация мономолекулярна, слабо катализируется нейтральными солями. Введение меченых атомов показало, что они частично включаются как в перегруппированный, так, и в неперегруппированный продукт, в то время как кислород ацильной группы исходного вещества полностью переходит [c.299]

В определенных условиях акриламид полимеризуется по амидной группе, образуя поли-р-аланин. В качестве катализаторов применяются соединения Гриньяра [236]. В растворителях, имеющих низкую диэлектрическую постоянную (например, в толуоле.и тетралине), образуется водорастворимый полимер, а в растворителях с высокой диэлектрической постоянной (хлорбензол)—водонерастворимый полимер. Полир-аланин не образуется в растворителях, содержащих подвижные атомы водорода. В водном растворе полимеризация акриламида может быть также вызвана рентгеновыми и у-лучами. [c.364]

В табл.1 сопоставлены величины к(20°) реакции окисления NOJ-RN тетранитрометаном в различных растворителях с величинами диэлектрических постоянных растворителей. В циклогексане, хлорбензоле, Т1Ф, нитробензоле, ацетонитриле и про-пилешсарбонате скорость окисления сильно возраста- [c.33]

При исследовании кинетики взаимодействия фенацилбро-иида с рядом алифатических аминов в нитробензоле и бензоле И было установлено, что этот процесс чувствителен к изменению характера растворитедя. Однако определенных выводов о влиянии природы среды на скорость исследуемой реакции тогда сделать не удалось, так как было изучено только два растворителя. В настоящей работе мы решили расширить их число. При этом в дополнение к двум названным выше растворителям были взяты такие, которые обычно взаимодействуют с реагентами лишь по типу неспецифичес-кой сольватации, а именно гексан, циклогексан и хлорбензол. Весь набор из пяти растворителей характеризуется довольно широким диапазоном диэлектрических постоянных (от 1.90 у гексана до 34.75 у нитробензола). Исследованию скорости взаимодействия фенацилбромида с различными аминами в этих растворителях и посвящена настоящей статья. [c.1112]

Следует заметить, что столь существенный эффект неспе-цифичеокой избирательной сольватации, зафиксированный нами в случае рассмотренной реакции, проявляется как потому, что использованные компоненты смеси сильно отличаются по полярности и молекулярной структуре, так и вследствие того, что исследуемые реакции протекают через переходные состояния, полярность которых существенно выше полярности исходных веществ. Для структурно-однотипных растворителей эффект избирательности может и не проявиться, несмотря на существеннус разницу в диэлектрических константах. Вероятно, по этой причине в случае рассматриваемых здесь процессов в смесях хлорбензола с нитробензолом проявляется лишь только эффект мак-рсдиэлектрической постоянной /27. [c.974]