Диффузия, коэффициент энергия активации

Таблица 2.89. Коэффициенты диффузии и энергии активации диффузии в системе поливинилхлорид — полиметилметакрилат [115]

Ломимо общего снижения значений коэффициентов газопроницаемости, увеличение густоты химических связей между макромолекулами в полимере, находящемся в высокоэластическом состоянии, сопровождается увеличением значений энергии активации проницаемости Ер и диффузии Ев, а также значений предэкспоненциального фактора Во. Величины энергии активации Ев и фактора Оа возрастают с увеличением размеров молекул, диффундирующих в структурированных полимерах. Если считать, что с увеличением густоты химических связей плотность энергии когезии в сшитом каучуке заметно не меняется, то наблюдаемое повышение Ер, Ев и Оа может быть объяснено увеличением размеров зоны, необходимой для элементарного акта диффузии. Повышение энергии активации с увеличением числа химических связей между молекулами полимера может быть также объяснено исходя из теории переходного состояния. [c.94]

Если рассматривать диффузию как некоторый активационный процесс, то коэффициент диффузии и энергия активации процесса Е будут связаны соотношением [c.33]

Истинные значения Ео и Оо при этом не изменяются в соответствии с неизменностью структуры полимера в интервале температур, близких к Гс. В работе однако, не объясняется изменение температурного коэффициента энергии активации и не описывается молекулярно-кинетический механизм диффузии в области переходного состояния. [c.121]

Для некоторых цеолитов изучалась самодиффузия воды, однако соответствующих данных для других адсорбентов очень мало [156]. Некоторые из полученных коэффициентов диффузии и энергий активации представлены в табл. 8.32. Благодаря малым раз- [c.697]

Коэффициенты диффузии и энергия активации диффузионного процесса [c.141]

Брандт [181 доказал справедливость подобной трактовки явления. Наряду с исследованием газопроницаемости высокоориентированных пленок, он оценивал изменение кристалличности, плотности полимера, относительного количества пустот и молекулярной ориентации. Последние две величины определяли рентгенографически при малых углах рассеяния. Результаты показали, что изменению проницаемости при ориентации полимера соответствует изменение относительного количества пустот. Так, например, растяжение на 170% образцов аморфного поливинилбутираля не вызывает заметного изменения коэффициентов проницаемости, диффузии и сорбции, количество пустот при этом не меняется. Холодная вытяжка полиэтилена на 297% приводит к уменьшению пустот в образце и значительному снижению коэффициентов Р, О и 8. Наоборот, при ориентации найлона-66 возрастает количество пустот и увеличиваются эти коэффициенты. При этом эффект разрыхления структуры перекрывает противоположно действующий эффект увеличения кристалличности. Ориентация полипропилена на 500% не изменяет значительно коэффициентов сорбции и проницаемости хотя наблюдается разрыхление структуры, уменьшение кристалличности и снижение скорости диффузии. Изменение энергии активации диффузионного процесса в результате ориентации находится в пределах 14,7— 23,5 кДж/моль. [c.70]

Главной особенностью сорбции на цеолитах является высокая чувствительность их к размеру сорбируемых молекул, которые соизмеримы, а в некоторых случаях и больше размеров входных отверстий, ведущих в сорбционные полости кристалла. По этой причине коэффициенты диффузии и энергия активации диффузионного процесса колеблются в весьма широких пределах. [c.218]

Если нормальная, или объемная диффузия характерна главным образом для макропор, кнудсеновская диффузия реализуется в основном в переходных порах, то в микропорах имеет место активированная диффузия. Размеры микропор соизмеримы с размерами молекул, и последние проходят в поры,, если обладают избыточным запасом энергии — энергией активации. Связь коэффициента диффузии с энергией активации дается следующим уравнением [c.279]

Кинетика сорбции газов и паров на цеолитах имеет ряд особенностей по сравнению с кинетикой сорбции на активных углях, силикагелях и других аналогичных адсорбентах. Главная особенность заключается в высокой чувствительности скорости сорбции к размеру сорбируемых молекул. Это происходит потому, что размеры нор, точнее размеры входных отверстий в сорбционные полости цеолитов, так малы, что почти равны, а в некоторых случаях даже меньше размеров молекул газа. По этой причине коэффициенты диффузии и энергия активации диффузионного процесса для различных веш,еств колеблются в весьма широких пределах. [c.184]

Коэффициенты диффузии и энергия активации при сорбции на шабазите [c.197]

Здесь Р — число эквивалентных путей перемещения атома в решетке (для объемноцентрированных кубических металлов р = 4) а — геометрический фактор, равный для объемноцентрированных кубических металлов /34 V — частота колебаний атома в плоскости 100 Д5 — энтропия активации диффузии Q — энергия активации диффузии Р — температурный коэффициент изменения модуля сдвига . N — число Авогадро А — тепловой эквивалент работы а — период решетки й — диаметр внедренного атома к — расстояние между атомами металла по ребру куба в объемно-центрированной кубической решетке (диаметр октаэдрической поры). [c.56]

Температурные зависимости 1>7-(лок) спиновых меток поли-4-ви-нилпиридина и зонда-радикала XII в том же растворе показаны на рис. 12,6. Коэффициенты локальной трансляционной диффузии в клубке одинаковы для полимеров с разной молекулярной "массой и значительно ниже коэффициентов диффузии зонда. Энергия активации диффузии меток ( = 36 кДж/моль) значительно выше, чем зонда ( =14 кДж/моль) предэкспоненциальный множитель также-выше для меток ( >0=5-10- см /с), чем для зонда Оо = 2- 10 см /с). Такая частичная компенсация высокой энергии активации высоким предэкспоненциальным множителем означает, что [c.145]

Подвижность газов в металлах обычно характеризуется па-ра.метрами диффузии коэффициентом диффузии и энергией активации. Поэтому интересно было по результатам настоящей работы дать количественную оценку этих параметров. [c.47]

В табл. 6 приводятся результаты вычисления коэффициентов диффузии и энергии активации диффузии водорода в титане, ниобии и тантале. [c.57]

Изменение коэффициента диффузии и энергии активации диффузии при температуре стеклования происходит не всегда. Известны случаи, когда при температуре стеклования не наблюдается никакого изменения этих величин для довольно большого диапазона молекулярных размеров диффундирующих веществ [398, 399]. [c.211]

Роль хрома, очевидно, заключается в повышении сил межатомных связей, определяемых коэффициентами диффузии и энергией активации. [c.109]

Определение коэффициентов диффузии и энергий активации процессов миграции в области низких температур [c.82]

Накачка вакансий в кристалл при нагревании и их выделение на дислокациях прп охлаждении — процессы, которые могут значительно влиять на свойства кристалла, в частности, на диффузионные коэффициенты, энергию активации диффузии и т. п. [c.403]

Коэффициенты диффузии (П), энергия активации (Е) и энтропийные м н о ж и т е л и д л я процесса диффузии при сорбции и десорбции антибиотиков ристомицина и гигромицина Б [c.158]

Таким образом, согласно уравнениям (1.41 —1.46), коэффициент диффузии является экспоненц.иальной функцией температуры, и, следовательно, в координатах lgD—1/7 должна получаться прямая, тангенс угла наклона которой определяется величиной энергии активации.. Однако во многих случаях в полимерах, даже находящихся в одном физическом состоянии, в этих координатах экспериментальные точки образуют выпуклые кривые 4 Тем не. менее, оцениваемая по уравнению (Ь41), кажущаяся энергия активации является важньш параметром для понимания механизма диффузии в тех или иных системах. Согласно рассмотренным выше моделям активированной диффузии, энергия активации связана с работой, требуемой для обра-зования дырки нужных размеров против когезионных сил полимерной среды и энергией, необходимой для преодоления молекулой межмолекулярного взаимодействия с окружающей -средой. При этом количество энергии, необходимое для осуществления элементарного акта диффузии, должно возрастать с ростом размеров диффундирующих молекул. Сопоставление энергии активации с величиной когезионной прочности связей полимеров, размерами диффундирующих молекул и теплотой растворения полимеров в соответствующих растворителях (таб. 1, 2) указывает на качественное согласие теоретических предположений и экспериментальных результатов. Следует также отметить близость энергии активации диффузии с энергией активации вязкого течения полимеров Это позволило ряду авторов высказать предположение о качественной идентичности элементарных актов диффузии и вязкого течения [c.27]

В работебыло показано, что некоторые полиокси-эфкры, имеющие различную пространственную конфигурацию молекул за счет изменения мест замещающих водород групп, существенно отличаются друг от друга по величине коэффициентов диффузии и энергии активации диффузии. [c.71]

Здесь Ло — фактор диффузии, Еа — энергия активации, К — универсальная газовая постоянная. Экспоненциальная зависимость коэффициентов самодиффу- [c.524]

Второй особенностью кинетических токов является их относительно высокий температурный коэффициент. В случае диффузионных токов, когда электродный процесс ограничен скоростью диффузии, экспериментальная энергия активации которой не превышает 5 ккал1молъ, температурный коэффициент равен 1,5— [c.16]

D - коэффициент эффективной диффузии Е - энергия активации к - константа скорости реакции 1-го порядка q - тепловой аф кт реакции н - газовая постоянная s - поверхность частицы о - температура - температура на поверхности частицы ч - объем частищ у = с/с - безразмерная концентрация ь - размер частицы 1 - координата s=l/L [c.109]

Mtu = 2,9 Ш ) (291). Полностью совместимые полимерные системы (291), Совместимые полимерные системы (294). Почти совместимые полимерные системы и системы, для которых критерии совместимости неоднозначны (299). Несовместимые полимерные системы (306). Фазовое состояние некоторых систем вода—белок — полисахарид (327). Условия несовместимости систем вода — белок — полисахарид (328). Смеси полимеров с нижней критической температурой смешения (328). Коэффициенты диффузии и энергии активации диффузии в системе поливинилхлорид — полиметилметакрилат (328). Коэффициенты диффузии макромолекул в смесях поливинилхлорида с поли-г-кап-ролактоном (329). [c.10]

Коэффициенты самодиффузии во всех исследованных солях были измерены при различных температурах, начиная с 300— 500° до температуры плавления. Специальными опытами, выполненными на монокристаллах хлорида натрия, было показано, что скорость диффузии ионов одинакова в различных кристаллографических направлениях. Во всех исследованных соединениях, за исключением s l, коэффициенты диффузии катионов при данной температуре всегда выше коэффициентов диффузии анионов. Энергия активации для диффузии катионов всегда ниже, чем для диффузии анионов (табл, 1-19). [c.741]

Недавно Яшкичев [75] детально исследовал механизм коллективного движения молекул воды, а также подсчитал энергию активации разрыва коллективных связей. В дальнейшем он вычислил соотношение между числом связей различного типа в растворах, содержащих ионы Ы+, Ыа+ и К+. Полученные им результаты находятся в согласии с теорией положительной и отрицательной гидратации Самойлова, а также объясняют наблюдавшееся ранее явление понижения коэффициента диффузии и энергии активации в растворах некоторых электролитов. Изменение коэффициента самодиффузии воды под действием растворенного электролита, каК полагает автор, указывает на уменьшение частоты перескоков молекул воды между соседними положениями равновесия этот эффект возрастает с концентрацией и приводит к уменьшению коэффициента самодиффузии. Частота перескоков молекул влияет в значительной степени также на характер зависимости вязкости от концентрации. При увеличении частоты перескоков возникает отрицательная гидратация. В основу этих вычислений положена независимость гидратации ионов от концентрации в разбавленных растворах. Гидратация влияет на поведение молекул в меньшей степени, чем на поведение ионов. [c.65]

В табл. 42 приведены коэффициенты диффузии и энергия активации для некоторых газов при сорбции на шабазите, найденные в работе Баррера и Брука [21]. Опыты проводились по методу нестационарной диффузии при постоянном объеме системы, но меняюш,емся давлении газа. Шабазит применялся в мелкокристаллическом виде и коэффициенты диффузии были вычисле- [c.196]

Наблюдения за изменением скорости диффузии газов через полимерные пленки в результате их вытяжки [349] показали, что коэффициент диффузии и энергия активации диффузии в одних системах газ — полимер увеличиваются, в других уменьшаются. Было найдено, что это связано не с изменением степени кристалличности, а с изменением объема пустот (в том смысле, какой придавался этому в работе [350]). Лиалсгичным образом объяснялось и изменение теплоты растворения газа в полимере. Из работ Ван Амеронгена [346] и Бэррера [351] вытекает, что влияние структуры полимера на проницаемость не зависит от природы диффундирующих молекул. Это создает основу для исследования структуры полимеров методами газопроницаемости. [c.189]

Методом осцнллографичсской полярографии исследованы процессы электрохимического восстановления катионов серебра, свинца н кадмия на платиновом микроэлектроде на фоне эквимолярной смеси хлоридов калия и натрия при 700—800° С. Показано, что восстановление этих катионов происходит обратимо. Определены коэффициенты диффузии и энергия активации для изучения катионов. [c.255]

Т аблица 7.1. Коэффициенты диффузии и энергия активации диффузии в системе ПВДФ — ПММА [c.257]

Как показано в другом разделе, при установлении ионообменного равновесия решающую роль играют диффузионные процессы. Бойдом и Солдано были определены коэффициенты само-диффузии и энергии активации для обмена многих ионов на по-лимеризационной смоле при разных температурах (см. рис. 45). [c.185]

Исследован процесс иошюго обмена катионов цезия, стронция и редкоземельных элементов на синтетических цеолитах с целью выяснения возможности использования их как носителей радиоактивных элементов для источников ионизирующего излучения. Показано, что оптимальным для этих целей ионо-обмешшком является цеолит NaX. Определены обменные емкости этого цеолита, составляющие 4.45 мг-экв./г для стронция и 3.6 мг-экв. для цезия и редкоземельных элементов. Получены данные по равновесию обмена натрия на указанные катионы в статических условиях на цеолите NaX. Было установлено, что избирательность цеолита к катиону тем больше, чем больше заряд иона и его радиус. Изучена кинетика процесса обмена и найдены значения коэффициентов диффузии и энергии активации. Показано, что с увеличением радиуса иона коэффициенты диффузии уменьшаются, а энергия активации увеличивается. Исследовано влияние облучения на ионо- [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология