Бифенил температуры

Бифенил. Термическая стабильность бифенила несколько выше, чем бензола. Это и следовало ожидать, так как стабилизация бифенила обусловливается 8 калориями энергии резонанса дополнительно к той, которая получается при образовании двух отдельных молекул бензола. Тиличеев [45] нашел, что константа скорости разложения бифенила при 500° С в 20 раз превосходит таковую для разложения нафталина, и что стабильность бензола приближается к стабильности бифенила. Гринсфельдер и другие [14] сообщают, что практически разложение бифенила в контакте с алюмо-цирконий-кремниевым катализатором при 550° С не происходит. Мейер и Гофман [27] нашли, что при еще большей температуре получается 4,4 -дифенил-бифенил. [c.97]

Каменный уголь — второй обширный источник органических соединений. При нагревании битуминозного угля до температуры от 1000 до ЗООО в отсутствие воздуха образуется кокс (углерод), каменноугольная смола, светильный газ (водород, метан, окись углерода) и аммиак. Выход каменноугольной смолы около 3% по отношению к весу угля она состоит из сложной смеси органических соединений, богатой ароматическими углеводородами. Последние отделяются от кислород-, азот- и серусодержащих компонентов перегонкой и экстракцией в результате получают бензол, толуол, ксилолы, нафталин, бифенил, антрацен, фенантрен и многие другие соединения. Ниже приведены некоторые менее обычные представители этого типа соединений. [c.43]

Как уже было показано, бифенил должен проявлять и проявляет повышенную по сравнению с моноалкилбензолами реакционную способность в реакциях электрофильного замещения Это относится и к реакции нитрования Так, он легко нитруется в широком интервале температур (от — 40 до -ь 80 °С) нитрующей смесью, азотной кислотой в уксусной кислоте и в уксусном ангидриде, азотной кислотой в полифосфорной кислоте с образованием смеси о- и и-нитроизомеров [c.132]

В качестве сорбентов использовали неорганические фазы. Так, смесь антрацена и фенантрена анализировали при 270°С на колонке, заполненной хлоридом кальция на хромосорбе или на ИНЗ-600 [79] смеси нафталина, бифенила, аценафтена, аценафтилена, флуорена, фенантрена, антрацена, пирена и флуорантена разделяли на оксиде алюминия, пропитанном раствором едкого натра и хлорида натрия [80] смесь нафталина, бифенила, фенантрена и терфенилов — на сульфате бария при 210—350°С [81]. Успешно проводится количественный анализ технических пе-ковых дистиллятов на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором и программированием температуры в интервале 110— [c.137]

Зависимость термоЭДС от разности температур рабочего и свободного спаев несколько отличается от линейной, поэтому предварительно необходимо построить градуировочную кривую — графическую зависимость термоЭДС от температуры. Для этой цели получают кривые плавления эталонных образцов веществ высокой чистоты с известными значениями температуры плавления — так называемых реперных веществ. В качестве реперных чаще всего используют металлы высокой чистоты (олово, свинец, цинк, алюминий), тщательно очищенные соли (хлорид натрия, сульфат натрия, дихромат калия и др.) и некоторые органические вещества, например, бифенил (температура плавления 70,0 °С) и бензойную кислоту (температура плавления 122,5 °С). [c.100]

При контакте с активированным при 400—700°С Н-морденитом простейшего ароматического соединения — бензола при комнатной температуре образуется небольшое число парамагнитных адсорбированных частиц [189—191], идентифицированных как димерные ка-тион-радикалы бензола с 12 эквивалентными атомами водорода. В результате дегидрирования этот промежуточный димер превращается в катион-радикал бифенил. [c.53]

В случае иминов образование диаминов происходит в присутствии хлористого алюминия [60]. При реакции вторичных аминов, проводимой при 90 °С, растворителем служит бензол, а для первичных аминов., взаимодействующих при температуре 180 °С, — тетралин или бифенил. Выходы продуктов присоединения ряда аминов к этилениминам, получаемые по этому методу, составляют 77— 89%. Аналогичные реакции были осуществлены с аммиаком и аминами под давлением при температурах 25—120 X в присутствии хлористого аммония [61]. Амины дают выходы около 85%, ас аммиаком максимальный выход составлял 68%. [c.530]

При достаточно низких температурах молекулы, обладающие различной конформацией, теряют возможность превращаться друг в друга. Известны случаи настолько заторможенного вращения вокруг простой связи С—С, что поворотные изомеры удается изолировать в индивидуальном состоянии и при обычных условиях. Так обстоит дело, например, в случае изомерии производных бифенила (см. том II). [c.91]

Высокая реакционная способность бифенила подтверждается легкостью его бромирования при обработке парами брома кристаллического бифенила в отсутствие катализатора и при комнатной температуре с высоким выходом образуется и,и -ди-бромид Образование последнего подтверждает факт известной автономности бензольных ядер в бифениле [c.116]

Наиболее низкая температура, при которой происходит превращение до бифенила в стеклянной ампуле, равна 300° С. При 485° С и давлении 250 ат. конверсия составляет от 1 до 2% при температуре же 525 С и высоком, но неопределенном давлении происходит 75%-ная конверсия до бифенила за 48 часов. Глубина обратной реакции доходит до 92,3%, если бифенил нагревается с водородом при 500 С и давлении до 200 am. По-видимому, действие давления заключается в ускорении таких реакций, а не в изменении равновесия. [c.94]

В большинстве случаев особенностью исходных веществ, применяемых в полирекомбинации, является наличие у них атомов водорода, легко отрываемых свободными радикалами, возникающими, например, при распаде пероксида в растворе этих соединений. Дегидрополиконденсация бензола, бифенила, пирена и т.п., осуществляемая при высоких температурах, приводит к образованию угля и графита [79, 80] в частности, описано получение графитового волокна из бензола [81]. [c.18]

Для выделения свободной бифенил-4-карбоновой кислоты 31 от осадок (кальциевая соль названной кислоты) медленно вносят при размешивании в 1200 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают до кипения и выдерживают до полного перехода соли в кислоту, что определяют по температуре плавления пробы. [c.72]

Данные по равновесным концентрациям этих веществ показывают, что при атмосферном давлении и температуре выше 400° количество бифенила может достигать более 10%, но уже при невысоких давлениях водорода равновесие почти полностью сдвигается в сторону превращения в бензол. [c.15]

Рис. 6.2. Зависимости констант Генри для адсорбции на ГТС бифенила и ряда его метильных производных от обратной температуры [14].

Установлено, что в пределах изученных температур, давлений и условного времени контакта гидрогенолиз дибензотиофена протекает в одну стадию с образованием бифенила и сероводорода. Следовательно, в производственных процессах гидрообессеривания при гидрогенолизе соединений типа дибензотиофена или ему подобных соединений водород не расходуется на побочные реакции гидрирования кольца и т. п. [c.258]

При одинаковой температуре и нормальном давлении алканы имеют более высокую теплоемкость, чем углеводороды иного строения. Так, ири 80—90°С теплоемкость декана на 21 % больше, чем циклоалкана, 1,Г-бициклогексана и на 32% больше, чем у арена бифенила, содержащих то же число углеродных атомов (табл. 51, рис. 13). [c.188]

Обзор по реакции Ульмана см. в работе [42]. Эта реакция имеет особое значение для синтеза бифенила и его производных. Иодиды реакционноспособнее бромидов, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем хлориды. Однако можно успешно использовать бромиды и хлориды, если они имеют электроноакцепторные заместители, такие, как нитрогруппа, в орто- или пара-поло-жении. Выходы симметричных диарилов редко превышают 80% в случае несимметричных диарилов выходы, как и следовало ожидать, ниже. Весьма любопытно, что, поддерживая достаточно низкую температуру для того, чтобы наименее реакционноспособный арилгалогенид не вступал в реакцию сам с собой, сметанные диарилы можно получать с хорошими выходами. Механизм реакции, по-видимому, сложный, но упомянутое выше наблюдение указывает на наличие двухстадийного процесса. Возможно, что сначала из более реакционноспособного галогенида образуется медная соль, которая отлагается на поверхности меди, после чего происходит гемолитическое или гетеролитическое вытеснение менее активным галогенидом. Возможно также, что в реакции принимает участие анион меди "(СиАГг) [34]. Полагают, что активным началом является скорее закись меди, а не медь [43]. Действительно, для синтеза ди-фенилена требуется закись меди [44] [c.37]

С. Для регулирования температуры в реакторе используют рубашку, по которой циркулирует бифенил при температуре его кипения. Изменяя давление с помощью азота можно получать различные рабочие температуры /127/. [c.76]

На рис. 6-2 показан спектр ЯМР анион-радикала бифенила при комнатной температуре. Наблюдаются огромные по сравнению с диамагнитными соединениями химические сдвиги протонов. Большие химические сдвиги обусловлены локальными магнитными полями, возникающими вследствие СТВ. [c.126]

В проточных системах нри атмосферном давлении конверсия бензола до бифенила составляет до 2,5% за проход при 550° С, 4,5% нри 650° С и от 10 до 30% (в зависимости от условий) при 750° С с предельным выходом рециркулирующего продукта до 82% и высших продуктов конденсации до 18%, включая кокс и потери. При температурах выше 750 С достигаются более высокие выходы бифенила за один проход, но из-за усиления конденсации увеличиваются потери, что тем самым уменьшает предельный выход бифенила. Производство бифенила необходимо в связи с его использованием в качестве теплоносителя (доутерм), скрытая теплота испарения которого достигает 80% от этой величины для водяного пара в аналогичных условиях. При этом обычно для получения продукта с более низкой температурой плавления добавляется дифениловый эфир. [c.94]

В трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой и термометром, помещают 96 г хлоргидрата (о-аминометил-1-нафтилкетона и 1 л сухого пиридина и после 20-минутного перемешивания прибавляют 125 г хлорангидрида бифенил-4-карбоновой кислоты, поддерживая температуру в реакциов-ной массе не выше 32°, [c.45]

Навеску 15,0 г (70,0 ммоль) 2,2 -бис(гидроксиметил)бифенила Б-4 при интенсивном перемещивании вносят порциями в 750 мл нагретой до 90 °С бромоводородной кислоты. По окончании прибавления полученный прозрачный раствор охлаждают до комн. температуры при этом продукт выпадает в виде маслянистых капелек, которые через некоторое время кристаллизуются. Фильтруют на пористом стеклянном фильтре, промывают водой и сущат тонко растертый сырой продукт под вакуумом над пентаоксидом фосфора 22,5 г, т. пл. 89-91 °С. [c.67]

Раствор реакционной смеси в эфире также встряхивают с водой, высушивают сульфатом натрия и упаривают. Образовавшуюся после упаривания маслянистую жидкость, состоящую из трифенилстибана и бифенила, растворяют в горячем эфире и затем охлаждают до комнатной температуры. При этом выкристаллизовывается (СаНб)з8Ь, который очищают тем же способом еще два раза. Выход — несколько граммов. [c.637]

Фракционной перегонкой при более высокой температуре 170—250 °С получают нафталин, 1- и 2-метилнафталины, бифенил, фенол, крезолы и др. При 270-360 °С отгоняются антрацен, фенантрен, тетрацен, аценафтен, флуорен, а также гетероциклические соединения индол, хинолин, изохинолин и другие ароматические соединения. Из остатка перегонкой в вакууме удается выделить хризен, пирен, акрндин, карбаэол и ряд других полициклических соединений. Из одной тонны каменноугольной смолы получается 8—10 кг бензола, до 2 кг толуола, 0,3 кг ксилолов, 40—60 кг нафталина, 5—10 кг антрацена и тл- Всего в каменноугольной смоле идентифицировано около пятисот соединений, но предполагают, что общее их число достигает десяти тысяч. [c.374]

Ниже указаны энтальпии и температуры плавления, а также теплоемкости бифенила и 1,2-дифенилэтана. Найдите идеальные эвтектические температуры, учитывая теплоемость и пренебрегая ею. [c.438]

Из рисунка видцо, что катализатор интенсифицирует все процессы (за исключением разрыва связи между ароматическими ядрами), которые протекали и при чисто термическом крекинге дегидрирование, отрыв метильного и этильного радикалов, изомеризацию. Вместе с тем, вплоть до 520 °С, когда начинает превалировать нежелательная реакция дезал-килирования, с наибольшей селективностью проходит образование винилпроизводных бифенила. Оптимальной температурой можно считать 480 °С, при этом как селективность по винилбифенилу для всех трех изомеров, так и конверсия в целом, имеют высокие значения (табл. 2). [c.86]

Как параметр потенциальной функции внутреннего вращения угол амин относится к молекулам бифенила и его производных в свободном от действия межмолекулярных сил (газовом) состоянии. При адсорбции, и особенно при кристаллизации под воздействием межмолекулярных взаимодействий (с адсорбентом и соответственно с соседними молекулами в кристалле), происходит уплощение молекул (уменьшение угла а), если барьер Wqi невелик. Так, для бифенила и его пара- и жега-замещенных к связи между бензольными кольцами (низкие барьеры W oi = = 8+2 кДж/моль) в адсорбированном на ГТС состоянии при температурах газохроматографических опытов угол а составляет около 25°, т. е. он уже значительно меньше угла амин=42° для свободного состояния. В кристаллическом состоянии этот угол в среднем равен нулю, т. е. молекулы бифенила копла-нарны. [c.206]

Гидролиз черного вещества как в твердом состоянии, так и в виде тетрагидрофуранового раствора приводил к получению бис-аренных комплексов. Однако попытка возогнать комплексы в их нульвалентной форме непосредственно из твердого вещества до гидролиза привела лишь к термическому разложению с образованием бифенила. Поэтому черное вещество можно было рассматривать как смесь бис-аренных тс-комплексных промежуточных продуктов, которая должна еще подвергнуться дальнейшим превращениям, чтобы дать конечные продукты. Поскольку черная смесь предположительно должна быть составлена из примерно равных частей бис-бензол- и бензолбифенилхромовых промежуточных продуктов (и следов бис-бнфенилхромового комплекса), то ее химический состав еще более усложняется. Так как твердое вещество резко парамагнитно, то для него предполагается свободнорадикальное состояние. Далее, поскольку его магнитная восприимчивость с понижением температуры возрастает аномально, т. е. х( А) onst., его можно, хотя бы в крайнем случае, представить в виде бирадикальной структуры (рис. 8-5). [c.456]

Проведение реакции в том или другом растворителе сильно влияет на выход конечного продукта. Так, при взаимодействии диэтилфосфористого натрия с этиловым эфиром хлоруксусной кислоты в лигроине 0,0-диэтилкарбэтокснметилфосфонат образуется с выходом 56,6%. В эфире выход этого продукта достигает 59,6%, а в абсолютном спирте — 94,6%" . В качестве растворителя употребляют гексан, гептан, лигроин, эфир, спирты, толуол, бензол или тетрагидрофуран. Реакции типа Михаэлиса—Беккера можно проводить в органическом растворителе, температура кипения которого выше, чем температура кипения образующихся продуктов, например, в гидрогенизированной тер-фениловой смеси , высококипящих погонах пефти или эвтектической смеси бифенила и дифенилового эфира . Недавно появилось сообщение о проведении реакций Михаэлиса—Беккера в жидком аммиаке. [c.70]

Растворы фенилазотрифенилметана в петролейном эфире, ксилоле, этилбензоате выделяют азот при температуре порядка 80° с образованием трифенилметила и бензола (но не бифенила) [c.268]

Хотя систему, где AJ есть бифенил, а А — нафталин, интенсивно исследовали, однако применить уравнение (3.69) не удалось, поскольку спектрально можно измерить только К , но не К . Тем не менее, допуская, что Ki T2p и K- eip не зависят от растворителя, и измерив их в ТГП и ДМЗ (> ш в смеси ТГФ - диглим) соответственно, в каждом из которых присутствует только один вид ионных пар, Каразава, Левин и Шварц [296] использовали эти величины в сочетании с Ка , измеренной в ТГФ, для расчета К.1 и К -Щ оказалась в хорошем соответствии с величинами, непосредственно определенными в диапазоне температур в ЮО°С. Величины / ваРьи" [c.603]

Реакция между активным и неактивным арилгалогенидами протекает легче, чем между двумя молекулами активного арилгалогенида. Проводя процесс при температуре ниже той, которая необходима для симметричного сочетания менее реакционноспособного компонента, удается получать несимметричные биарилы с высоким выходом, например 2,6-динитробифенил (145) из 1,3-динитро-2-хлорбензола (144) и иодбензола. При попытке алкилирования о-бром- и o-иoднитpoбeнзoлoв анионами алифатических СН-кислот в диметилформамиде в присутствии ul. при 60—140 "С вместо ожидаемых алкилнитробензолов получены 2,2 -динитробифенилы, тогда как в отсутствие аниона СН-кислоты бифенил фактически не образуется [1009]. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология