Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эвтектическая система идеальная

    На листе миллиметровой бумаги построить диаграмму плавкости в координатах температура — состав. Через точки температур конца кристаллизации провести линию солидуса. С помощью треугольника Таммана, построенного под диаграммой плавкости, определить состав эвтектической смеси и перенести его на линию солидуса. Провести через точки температур начала кристаллиза-цпи плавные кривые ликвидуса. Приняв, что изучаемая система идеальная, рассчитать теплоты плавления обоих веществ с помощью уравнения Шредера. [c.244]


    Идеальные эвтектические системы..........416 [c.283]

    ИДЕАЛЬНЫЕ ЭВТЕКТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ [c.416]

    Двухкомпонентные идеальные эвтектические системы характеризуются тем, что компоненты в них не образуют ни химических соединений, ни твердых растворов, а при определенных температурах и составах кристаллизуются одновременно или отдельно. [c.416]

Рис. 9.1. Кривые охлаждения (а) и диаграмма фазовых равновесий (б) идеальной эвтектической системы Рис. 9.1. <a href="/info/2545">Кривые охлаждения</a> (а) и <a href="/info/618845">диаграмма фазовых равновесий</a> (б) идеальной эвтектической системы
Рис. 9.2. Области кристаллизации в идеальной эвтектической системе. Рис. 9.2. <a href="/info/334736">Области кристаллизации</a> в идеальной эвтектической системе.
    Различают два основных типа рассматриваемых систем нг-идеальные эвтектические системы (термин Свентославского), в которых имеется эвтектика двух твердых растворов, а не чистых компонентов, и перитектические системы, не имеющие эвтектической точки. [c.425]

Рис. 9.19. Полиморфные превращения в идеальной эвтектической системе (камфора — бор-неол). Рис. 9.19. <a href="/info/12362">Полиморфные превращения</a> в идеальной эвтектической системе (камфора — бор-неол).
    При растворении небольших количеств вещества В в жидкой фазе вещества А температура затвердевания последнего понижается. Поэтому кривые равновесных температур часто называют кривыми затвердевания. Для идеальных растворов кривые затвердевания можно рассчитать 3 . Сравнение рассчитанных кривых с реальными дает возможность судить о состоянии растворов. В литературе приведено уравнение для вычисления суммарной кривой кристаллизации простой бинарной эвтектической системы [c.844]

    Из проведенного рассмотрения процессов однократного испарения и конденсации гомогенных в жидкой фазе систем частично растворимых компонентов эвтектического типа можно сделать заключение о полной их аналогии с соответствующими процессами в системах растворов, близких по своим свойствам к идеальным. Поэтому процессы многократного испарения и конденсации, состоящие в повторении конечное число раз процессов однократных, с удалением каждый раз из системы образовавшихся фаз, не рассматриваются особо для системы частично растворимых веществ. [c.46]


    Это означает, что если изменить любой из параметров, то никаким изменением других параметров нельзя возвратить систему к состоянию равновесия между тремя фазами. Если снизить даже незначительно температуру ниже точки О, то исчезнет жидкая фаза, останется лишь смесь кристаллов висмута и кадмия. Кристаллизация в эвтектической точке происходит в особых условиях. В каждой, даже самой небольшой порции расплава одновременно кристаллизуются оба компонента системы. Это приводит к тому, что образуется идеально перемешанная смесь очень мелких кристалликов. Такая смесь высокодисперсных кристалликов называется эвтектической смесью или просто эвтектикой. Вследствие высокой дисперсности эвтектики она обладает иными физическими свойствами, чем простая механическая смесь сравнительно крупных кристаллов обоих компонентов системы. При сравнительно небольшом увеличении такие кристаллы неразличимы в поле микроскопа. [c.117]

    Наиболее часто встречаются системы, когда компоненты неограниченно взаимно растворимы в жидком состоянии (полное смешение). Если при этом компоненты совершенно нерастворимы друг в друге в твердом состоянии и не образуют химических соединений, то это отражается диаграммой состояния эвтектического типа (рис. 140). Как следует из законов идеальных растворов (криоскопия), добавление второго компонента понижает температуру плавления растворителя. Рассмотрим ход кристаллизации сплава, составу которого на рис. 140 соответствует фигуративная точка 1. До тех пор, пока фигуративная точка находится в области жидкой фа- [c.328]

    При очистке кристаллизацией очищенный продукт получают в большинстве случаев физическим разделением твердой и жидкой фаз, образующихся в результате периодического или непрерывного охлаждения исходной смеси. Если твердую фазу возможно количественно отделить от жидкой фазы (маточного раствора), то при системах с эвтектическими точками возможно получить продукт чистотой 100%. Однако до сего времени не существует аппаратов, обеспечивающих такое идеальное разделение твердой и жидкой фаз. При применении центрифуг и фильтров в лепешке кристаллов неизбежно остается большее или меньшее количество маточного раствора, содержащего примеси, в результате чего чистота кристаллов снижается. [c.64]

    Определите эвтектические условия для системы, состоящей из двух веществ с температурами плавления 320 и 380 К и теплотами плавления 3500 и 2100 кал/моль. В первом случае предположите, что данная система является идеальной, а во втором задайтесь значениями отношений активности. Параметры уравнения Маргулеса Ап = 1,2 и А21 - 1,8. [c.442]

    На фиг. 24 приведены упрошенные изотермические равновесные кривые парциальных давлений кипения и конденсации для бинарной системы частично растворимых компонентов а и w эвтектического типа. Из рассмотрения равновесных линий этой типичной диаграммы можно заключить, что кривые парциальных давлений обоих компонентов системы при больших и малых концентрациях подчиняются линейной зависимости. Так, кривая С/Й /Й" I парциальных давлений компонента а в области разбавленных.растворов компонента IV в а от О до Хд довольно точно следует закону Рауля, и на этом участке малых концентраций ш проявляет свойства идеального раствора. Та же кривая в области больших концентраций компонента ш от до 1 также имеет линейный характер, но здесь зависимость парциального давления от концентрации выражается не законом Рауля, а законом Генри. Аналогичные свойства проявляет и кривая 0а а"0 парциальных давлений компонента IV, которая в области малых концентраций или разбавленных растворов а в ш на участке концентраций от х до 1 подчиняется закону Рауля, а в области разбавленных растворов компонента w в а на участке концентраций от О до Хд довольно точно следует закону Генри. [c.110]

    Из рассмотрения процессов однократного испарения и конденсации гомогенных в жидкой фазе систем частично растворимых компонентов эвтектического типа можно сделать заключение о полной их аналогии с соответствующими процессами в системах растворов, близких по свойствам к идеальным. [c.158]

    Наиболее часто встречаются системы, в которых, компоненты неограниченно смешиваются в жидком состоянии (полная взаимная растворимость). Если при этом компоненты совершенно нерастворимы друг в друге в твердом состоянии и не образуют химических соединений, то это отражается диаграммой состояния (эвтектического типа (рис. 95). Как следует из законов идеальных растворов (криоскопия), добавление второго компонента понижает температуру плавления первого. Рассмотрим ход кристаллизации сплава, составу которого на рис. 95 соответствует фигуративная точка 1. До тех пор, пока фигуративная точка находится в области жидкой фазы L, никаких фазовых превращений в системе не происходит. Равновесие будет дивариантным (С = 2 + 1 — 1 = 2). Падение температуры при охлаждении расплава происходит по плавной кривой. При достижении фигуративной точкой кривой Т Е при температуре Г] расплав насыщается относительно компонента А, кристаллы которого начинают выпадать из расплава при дальнейшем понижении температуры. Ввиду того что при этом происходит выделение теплоты кристаллизации, на кривой охлаждения появляется излом. Так как из расплава выделяется первоначально только компонент А, жидкая фаза обогащается компонентом В. По мере снижения температуры в равновесии с кристаллами компонента А будет находиться жидкая фаза иного состава, перемещающегося по кривой Т Е в сторону точки Е. Число степеней свободы при этом [c.195]


    Как уже было указано выше, подчинение конденсированных фаз законам идеальных смесей затрудняется интенсивным взаимодействием компонентов. В системах типа твердая фаза — жидкая фаза подчинение законам идеальных смесей более вероятно для последней, поскольку жидкое состояние является менее конденсированным по сравнению с твердым. Представляется очевидным, что расплав, близкий по свойствам к идеальным смесям, должен получаться в системах, образованных родственными по химической природе компонентами, например, способными давать непрерывный ряд твердых растворов. В наибольшей степени неидеальность системы, обусловленная межмолекулярным взаимодействием, проявляется при образовании компонентами химических соединений. Промежуточный тип — системы, в которых образуются эвтектические смеси. [c.383]

    Бензол плавится при 5,5°, его теплота плавления равна 2350 кал - моль . Хлорбензол плавится при —45", его теплота плавления равна 1800 кал-моль К Бензол и хлорбензол дают простую эвтектическую систему. Приняв, что они образуют идеальные растворы, построить фазовую диаграмму для конденсированной системы, обозначить все поля диаграммы и определить эвтектическую температуру и состав эвтектики. [c.277]

    Область иОг—УзОз—ВеО. Система иОг—ВеО — простая эвтектическая. Согласно Лангу и др. [10], эвтектика, определенная по линии ликвидуса, имеет состав 63 2%ВеО и 7 =2150 10°С (рис. 4.1). Тщательное исследование системы иОг—ВеО методами высокотемпературного термического анализа, рентгенографии, микроскопии и методом плавления конусов, проведенное П. П. Будниковым и др. [П], позволило определить эвтектику при 68% ВеО и Г=2170 20° С. Расхождение в составе может быть объяснено испарением одного из компонентов или слабой ликвацией по удельному весу, которая была обнаружена в работе [11]. Линия ликвидуса, определенная экспериментально для всего интервала концентраций [11] близка к линии, рассчитанной в приближении идеальных растворов в жид- [c.94]

    Как отмечалось, нелинейный ход изотерм-изобар указывает на отклонение системы от идеальности. С этой точки зрения точное экспериментальное выявление хода изотерм-изобар представляет не меньший интерес, чем определение положения эвтектических и перитектических точек и выявление хода эвтектических и перитектических линий (последние имеют нелинейный ход и в случае практически идеальных систем, если теплоты кристаллизации компонентов сильно различаются ]). Между тем анализ экспериментальных диаграмм плавкости солевых систем приводит к выводу, что при изображении изотерм-изобар допускается большая произвольность, которая, в частности, связана с недостаточным количеством экспериментальных данных и, следовательно, с большой неточностью интерполированных данных. [c.104]

    Рассмотрим случай, когда твердые фазы тройной системы являются трехкомпонентными. Поскольку в этом случае интегрирование дифференциальных уравнений (68) и (69) затруднено, рассмотрим предельные уравнения, описывающие начальный ход эвтектических и перитектических кривых составов в окрестности тройных эвтектических и перитектических точек. Ранее было показано [1], что по начальному ходу кривой составов можно судить о положении всей кривой, если система близка к идеальному поведению и теплоты кристаллизации не слишком сильно различаются между собою. [c.111]

    КНОз является эвтектической с ограничены-ми областями твердых растворов на основе обоих компонентов [11]. Коэффициенты распределения компонентов во всех указанных системах найдены методом направленной кристаллизации 12]. Ранее показано, что в солевых системах с расплавом, близким к идеальности, на основании хода изотерм можно вычислить неизвестные коэффициенты распределения. [c.119]

Рис. 9.21. Идеальная эвтектическая система с соединением ктЪп, устойчивым при температурах ниже эвтектической. Рис. 9.21. Идеальная эвтектическая система с соединением ктЪп, устойчивым при <a href="/info/33739">температурах ниже</a> эвтектической.
    При образовании непрерывных твердых растворов встречаются системы, когда линии ликвидуса и солидуса имеют общую точку касания и проходят через экстремум — минимум или максимум (рис. 143, а, б). Составы, отвечающие экстремальным точкам, имеют на кривой охлаждения нонвариантную остановку, что, казалось бы, противоречит правилу фаз . На самом деле для этих составов в уравнении правила фаз следует учесть дополнительное условие Х1 = Хз, что снижает вариантность системы на единицу. Условно такие системы можно считать однокомпонентными, и тогда С=1+ -Ы—2 = 0. Рассмотренные типы диаграмм состояния являются предельными. Так, диаграмма на рис. 140 представляет идеальный вариант, поскольку абсолютно нерастворимых веществ в природе не существует. С учетом ограниченной растворимости компонентов друг в друге диаграмма состояния эвтектического типа видоизменяется (рис. 144). Отличие ее от рис. 140 состоит в том, что ири охлаждении расплава I из него кристаллизуются не чистые компоненты А и В, а твердые растворы а (твердый раствор В в А) и Р (твердый раствор А в В). Первый выделяется при кристаллизации доэвтектических сплавов, второй — при кристаллизации заэвтек-тических сплавов. Новым фазам (а и р) отвечают геометри- [c.332]

    Подробное описание свойств и строения эвтектических сплавов имеется в кн. В. Я- Аносова и С. А. Погодина [45]. Иногда высказывается предположение, что жидкие растворы эвтектического состава имеют особую микрогетерогенную или квазиэвтектическую структуру. В действительности же нет прямой связи между средней величиной флуктуаций концентрации и эвтектической структурой (М. И. Шахпаронов [461). Жидкий эвтектический раствор может подчиняться закону Рауля, в нем могут наблюдаться положительные или даже отрицательные отклонения от идеальности. Твердая эвтектика во всех этих случаях будет иметь описанную выше структуру. Термодинамические свойства жидкого раствора эвтектического состава не имеют никаких особенностей. Производная д пРг1дх2 не претерпевает никаких существенных изменений. Флуктуации концентрации в эвтектическом растворе могут быть большими или малыми и существенно не отличаются от флуктуаций в обычных растворах. С этим согласуются результаты исследований В. М. Глазова [47, 48]. Это было экспериментально подтверждено Г. П. Рощиной и Э. Д. Ищенко, которые исследовали рассеяние света в расплавах эвтектического состава нафталин — дифенил, фенол — монохлоруксусная кислота и другие [49] и также в работе [50], где строение жидкой эвтектики нафталин — бензойная кислота определялось рентгенографически (В. В. Шилов, Н. Н. Миненко, А. К. Дорош, А. Ф. Скрышевский, Г. И. Баталин). При изучении растворов, в особенности металлических сплавов, рентгенографическими и другими методами иногда выдвигается гипотеза о существовании квазиэвтектической структуры . В этих жидких системах, видимо, имеются положительные отклонения от идеальности. Они сопровождаются большими микрофлуктуациями концентрации, что влияет на результаты рентгеновских и других измерений. [c.157]

    Из уравнения (VI. 13) следует, что при конп ентрации Х Xо кривая обращена к оси температур выпуклостью, при X < Хд — вогнутостью. Если концентрация в эвтектической точке системы меньше Хц, то вся ветвь выпукла к оси абсцисс, что иногда бывает в действительности.Точка перегиба оказывается в метастабильной области. Из сказанного следует, что кривая ликвидуса, выпуклая к оси температур, возможна и в идеальной системе. [c.96]

    Н. С. Курнакова, называются точки, представляющие те или иные особенности по сравнению с соседними точками. Примерами таких точек могут служить максимумы, минимумы, точки перегиба, эвтектические, эвтонические особенно важны сингулярные точки. Не имеет замечательных точек изотерма удельного объема двойной идеальной системы, представляющая при выражении состава весовыми процентами прямую линию. Нет замечательных точек и на кривых ликвидуса и солидуса при образовании твердых растворов I типа Розебома. Но гораздо чаще кривые состав—свм гство двойных систем имеют те или иные замечательные точки. [c.447]

    На фиг. 9-2 даны обе кривые из фигуры 9-1 так, чтобы образовать диаграмму температура—состав для равновесной системы жидкость—твердая фаза, включающзй и идеальную бинарную систему. От = 1 до пересечения двух кривых в точке у, твердая фаза представляет собой чистый компонент 1. От Л а = 1 до пересечения кривых в той же точке у, твердая фаза представляет собой чистый компонент 2. В точке пересечения двух кривых у, которая дает температуру эвтектики и эвтектический состав, оба чистых компонеша 1 и 2 находятся в равновесии с раствором эвтектического состава. Жидкий раствор состава, соответствующего точке а, находится в равновесии с чистым твердым компонентом 1 в точке а. Подоб- [c.148]

    Исследования Ли и Паркера четверной системы двукальциевый силикат — окись кальция — пятикальциевый трехалюминат — четырехкальциевый алюмоферрит охватывают значительно более широкую область составов портланд-цемента, чем диаграмма Ранкина. При конечных температурах обжига, продукт находится приблизительно в равновесии, однако окончательный минералогический состав клинкера будет сильно зависеть от неравновесных условий в печи в процессе охлаждения. В идеальном случае полной равновесной кристаллизации все фазы будут кристаллическими, но при закалке образуется стекловидная связка, которая имеет состав фазы, находившейся в жидком состоянии при конечной температуре (см. В. П1, 110). Между обоими крайними случаями можно встретить все промежуточные положения, в которых наблюдаются различные стадии частичного усвоения продуктов первичной кристаллизации. Однако характерное отличие от тройных смесей заключается в том, что трехкальциевый силикат не усваивается четверным расплавом, реакционные кольца вновь образованного двукальциевого силиката отсутствуют. Точка Гг на диаграмме равновесия фиг. 582 — эвтектическая, а не реакционная 2. [c.784]

    В литературе есть указание на то, что образование и концен-рирование частиц, инициирующих полимеризацию в твердой фазе, происходит не в идеальных областях кристаллической решетки мономера, а на поверхности раздела между соседними кристаллами и по линиям дислокаций, которые являются ловушками для электронов и эксито-нов [2, . Роль дефектов кристаллического мономера в твердофазной полимеризации удалось выяснить и в опытах с кальимидными мономерами различной степени чистоты и дефектности, очищенными зонной плавкой, а такне в опытах с мономерными системами, где дефектность создавали искусственно (эвтектические смеси мономера с неполимери-зующимися и несокристаллизующимися добавками) [41,51-58].  [c.62]

    Фишер и Фогель [140] исследовали фазовое равновесие в конденсированной системе UFg — BrFg для получения данных о растворимости гексафторида урана в зависимости от температуры. Эта система (рис. 49), простого эвтектического типа, проявляет положительное отклонение от идеальной. Твердая фаза, находящаяся в равновесии с растворами, представляет собой чистый компонент (UFg). Стейн и Фогель [141] методом полой призмы измерили коэффициенты преломления растворов в системе UFg— BrFg при 70+0,5° С для Z>-линии натрия. Результаты приведены в табл. 53. [c.194]

    Поскольку в литературе нами не были найдены данные по равновесию твердое тело— жидкость в системах дурола с его изомерами и изомерами алкилбензолов Сэ, возможность извлечения дурола при кристаллизации оценивалась по теоретической кривой ликвидуса, построенной исходя из допущения, что растворы дурола в пренитоле, изодуроле, псевдокумоле подчиняются уравнению Шредера —Ле-Шателье для идеальных эвтектических систем (рис. 2) [8]. [c.131]

    Кравченко [47] изучал фазовое равновесие нормальных парафинов. Все системы, в которые входят н-гептан, к-октан и и-де-кан, принадлежат к эвтектическому типу. Теоретические величины для эвтектичезких координат этих систем на основе теории идеальных растворов хорошо согласуются с экспериментальными данными. [c.118]

    В предшествующем сообщении [1] были обсуждены некоторые термодинамические закономерности, которым подчиняются тройные эвтектические и перитектические системы. При этом были рассмотрены как общие закономерности, так и закономерности, которым подчиняются идеальные системы. Было показано, что уравнения (68) — (72), описывающие поведение идеальных систем, могут быть использованы для расчета диаграмм плавкости весьма широкого класса тройных солевых систем по данным о составляющих бинарных систем. Удовлетворительные результаты расчета были получены и для систем, поведение которых несомненно отклоняется от идеального. Это объясняется тем, что величины аш, выражаемые через коэффициенты активности по формулахм (64) и (67) и учитывающие отклонение поведения системы от идеального, входят в уравнения неидеальных систем в сочетании со слагаемыми, величина которых по крайней мере не меньше единицы. Так, если для неидеальной системы выполняются условия [c.97]


Смотреть страницы где упоминается термин Эвтектическая система идеальная: [c.143]    [c.419]    [c.90]    [c.437]    [c.139]    [c.181]    [c.49]    [c.232]    [c.119]    [c.166]    [c.104]    [c.120]   
Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.416 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте