Поликонденсация зависимость молекулярного веса

При изучении этих процессов был установлен ряд закономерностей, характерных именно для поликонденсации. Так, при реакциях диизоцианатов с гликолями получалась характерная для поликонденсации зависимость молекулярного веса полимера от соотношения мономеров, примесей монофункциональных ве- О ществ и т. д. [c.17]

Уравнение (6-5) аналогично уравнению для гомогенной поликонденсации (при Р = 1). Это естественно, так как при гомогенной поликонденсации скорость массопередачи обычно настолько превышает скорость основной реакции, что скорости диффузии обоих мономеров становятся количественно неразличимыми, т. е. Ра = Рв- При Р 1 (при межфазной поликонденсации) зависимость молекулярного веса от величин С% и Св отличается от такой же зависимости для гомогенной поликонденсации, причем смещение максимального значения степени поликонденсации Р от соотношения мономеров 1 1 определяется величиной Р (рис. 66). [c.174]

Рис. 1. Зависимость молекулярного веса олигомера от продолжительности поликонденсации в присутствии равных количеств различных

Колесников и Коршак [25] в случае поликонденсации дихлорэтана с о-дихлорбензолом определили, что кривая зависимости молекулярного веса от соотношения исходных веществ является несимметричной (рис. 53). [c.134]

Для иллюстрации на этом же рисунке приведена кривая зависимости молекулярного веса от соотношения исходных веществ в равновесной поликонденсации. [c.66]

Рис. 17. Зависимость молекулярного веса полимера от времени поликонденсации.

Эта реакция подчиняется всем закономерностям, присущим поликонденсации как методу синтеза высокомолекулярных соединений [1—4]. Наиболее существенными из них, которые оказывают решающее влияние на результаты синтеза ароматических полиамидов, являются резко выраженная зависимость молекулярного веса полимера от степени завершенности реакции, снижение молекулярного веса полимера при введении в систему монофункциональных добавок, необходимость поддержания эквимольного соотношения между реагирующими функциональными группами в зоне реакции для получения высокомолекулярного полимера, [c.10]

На рис. 1.13 приведена зависимость молекулярного веса от температуры поликонденсации для ряда полиамидов. [c.34]

Влияние соотношения мономеров. Зависимость молекулярного веса ароматических полиамидов от соотношения мономеров при эмульсионной поликонденсации (рис. 1.18) показывает, что так же как и при поликонденсации в растворе высокомолекулярные полиамиды получаются только при эквимольном соотноше НИИ мономеров. Наблюдаемая зависимость характерна для любой гомогенной поликонденсации, протекающей в кинетической области. Это подтверждает вывод о том, что при эмульсионной поликонденсации образование полимера действительно протекает в объеме одной из фаз системы. [c.45]

При исследовании процесса поликонденсации была изучена зависимость молекулярного веса полимера от технологических параметров. [c.101]

Отнесение радикальной поликонденсации и поликоординации к поликонденсационным процессам вполне правомерно, так как они подчиняются всем основным закономерностям, характеризующим поликонденсационные процессы (определенная зависимость молекулярного веса от глубины проведения процесса, влияние добавок монофункциональных соединений и др.). [c.25]

Другой особенностью единичного акта роста макромолекулы при поликонденсации является соответствующее уменьшение числа реакционных центров при увеличении молекулярного веса макромолекулы. Этим поликонденсация отличается от полимеризации, где акт роста макромолекулы происходит с регенерацией реакционного центра. Эта особенность стадии роста цепи при поликонденсации определяет одну из основных закономерностей — зависимость молекулярного веса от глубины проведения процесса (степени превращения). [c.47]

Знание зависимости молекулярного веса полимера от количества монофункционального соединения очень часто помогает на практике. Например, при переработке поликонденсационных полимеров в волокна необходимо иметь продукт с определенным молекулярным весом (часто далеко не максимально возможным), который бы не менялся при переработке. Добавляя при поликонденсации монофункциональное соединение, можно регулировать молекулярный вес продукта. [c.58]

Наиболее существенной является зависимость молекулярного веса поликонденсационных полимеров от глубины проведения процесса. Эта зависимость определяется следующей особенностью поликонденсации акты роста при поликонденсации независимы и сопровождаются уменьшением числа реакционных центров. [c.59]

На рис. 21 показана зависимость молекулярного веса полиэтилентерефталата от толщины слоя при поликонденсации в тон- [c.90]

Зависимость молекулярного веса (удельной вязкости) полиэтилентерефталата от толщины слоя при поликонденсации в расплаве в тонком слое (по данным работы ) [c.91]

Основываясь на зависимости молекулярного веса (степени поликонденсации) [c.97]

Зависимость молекулярного веса полимеров при поликонденсации в расплаве от количества монофункциональных соединений описывается уравнением 1(2-20), см. гл. II] [c.97]

Поскольку в расплаве (особенно в случае поликонденсации при умеренных температурах) зависимость молекулярного веса от соотношения мономеров и количества монофункциональных соединений соблюдается достаточно строго, ее можно использовать для нахождения приближенного уравнения вязкости полимера (см. гл. П). [c.98]

Глубина проведения процесса. При поликонденсации в расплаве высокомолекулярный продукт можно получить только в том случае, если глубина проведения процесса (степень завершенности) достаточно велика. Зависимость молекулярного веса полимера (степени поликонденсации Р) от глубины проведения процесса х описывается уравнением (2-23) [c.98]

Экспериментально было установлено, что это уравнение достаточно хорошо выполняется для реакций поликонденсации в расплаве. Однако довольно часто процесс осложняется протеканием ряда побочных процессов (декарбоксилирование дикарбоновых кислот и т. д.), и зависимость молекулярного веса (степени поликонденсации) от глубины реакции не соблюдается достаточно точно. На рис. 7 показано, что процесс полностью не подчиняется описанной зависимости [см. уравнение (2-23)], особенно на глубоких стадиях. [c.98]

Соотношение мономеров и количество добавок монофункциональных соединений. При проведении процесса поликонденсации в растворе, так же как и в случае большинства гомогенных систем, существует резкая зависимость молекулярного веса полимера от соотношения мономеров. Даже при очень небольшом отклонении соотношения мономеров от эквимолекулярного молекулярный вес полимера уменьшается. Для поликонденсации в растворе справедливо выведенное ранее соотношение мел<ду степенью поликонденсации Р и соотношением мономеров д [c.119]

Как уже указывалось, такая классическая (хотя и осложненная иногда побочными реакциями) зависимость молекулярного веса полимера от соотношения реагентов наблюдается при протекании реакции поликонденсации в кинетической области. [c.120]

Концентрация мономеров. Поликонденсацию в растворе проводят при различных концентрациях исходных мономеров. Наиболее выгодными, естественно, являются максимальные концентрации, однако практически, в зависимости от природы исходных мономеров, они изменяются в самых широких пределах. Как правило, зависимость молекулярного веса полимера от концентрации мономеров описывается кривой с максимумом. [c.121]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфиров от времени при различных концентрациях при поликонденсации в толуоле [c.122]

Поликонденсация в разбавленных растворах, особенно в случае обратимых реакций, приводит к получению полимеров с малым молекулярным весом и часто с большим содержанием низкомолекулярных примесей. Ниже приведена зависимость молекулярного веса (вязкости) полиуретана от концентрации мономеров при поликонденсации в нитробензоле [c.123]

При поликонденсации изофталоилхлорида с л1-фенилендиами-ном также наблюдалась подобная зависимость молекулярного веса полученного полимера от скорости дозирования (табл. 26). [c.141]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от соотношения мономеров при поликонденсации производных пиперазина и хлорангидридов в хло- [c.142]

В общем виде характер зависимости молекулярного веса полимера от скорости перемешивания для очень быстрых необратимых реакций поликонденсации, сопровождающихся выпадением полимера, представлен на рис. 55. [c.147]

Зависимость молекулярного веса от интенсивности перемешивания при проведении быстрых необратимых реакций поликонденсации в растворе, сопровождающихся выпадением полимера. [c.147]

При выпадении полимера из раствора влияние ранее рассмотренных факторов (диэлектрическая проницаемость, теплоты взаимодействия и т. д.) может быть иным, чем при гомогенной поликонденсации в растворе. На рис. 57 представлена зависимость молекулярного веса полиэфира на основе дифенилолпропана и хлорангидрида щавелевой кислоты от состава смешанного растворителя тетрахлорэтан — четыреххлористый углерод. Поскольку графически зависимость диэлектрической проницаемости от состава растворителя имеет вид плавной кривой, то можно было предположить такой же характер зависимости и для молекулярного веса полимера (аналогично примеру. [c.148]

На рис. 60 показана зависимость молекулярного веса (вязкости) поли-лг-фениленизофталамида от соотношения мономеров в эмульсионной системе тетрагидрофуран—вода — сода. Из рис. 60 видно, что влияние соотношения мономеров на молекулярный вес при эмульсионной поликонденсации такое же, как и при поликонденсации в расплаве и в растворе, т. е. как во всех случаях гомогенной поликонденсации, протекающей в кинетической области, и резко отличается от аналогичной зависимости для межфазной поликонденсации. [c.159]

Аналогичный вид имеет кривая зависимости молекулярного веса от концентрации мономеров, полученная для других систем межфазной поликонденсации. Анализируя эту и аналогичные зависимости, необходимо отметить следующее (рис. 64) [c.171]

Рис. 132. Зависимость молекулярного веса гексаметил енадипинамида, образующегося при обычной поликоиденсации прерывистая кривая) и поверхностной поликонденсации сплошная кривая) от избытка реагентов по сравнению со стехиометрией.

Для синтеза олигомеров с реакционноснособными группами широко используется метод поликонденсацйи. Три особенности этой реакции позволяют получать олигомеры различного молекулярного веса 1) возрастание молекулярного веса с увеличением степени превращения 2) зависимость молекулярного веса полимеров от соотношения исходных компонентов 3) возможность блокирования функциональных групп однОго типа введением монофункционального соединения — теломера. [c.266]

Зависимость молекулярного веса ароматических полиамидов от концентрации исходных веществ при поликонденсации в растворе обычно описывается кривой с максимумом (рис. 1.12). Увеличение молекулярного веса с повыщением концентрации исходных веществ обусловлено уменьшением относительного ког личества примесей в системе, вводимых с растворителем, а последующее уменьг шение связано с возрастанием вязкости системы или выпадением полимера в осадок. [c.33]

Для установления зависимости молекулярного веса полимера от глубины реакции рассмотрим ряд последовательных (по глубине) стадий поликонденсации. Проведение процесса поликонденсации на 50% (по реакционным центрам) приводит к образованию димеров. Если провести реакцию еще на 50 о, в расчете на оставшиеся реакционные центры, т. е. на 75% от исходного количества реакционных центров, то образуются тетрамеры и т. д. (табл. 10). [c.60]

Типичная кривая уменьшения молекулярного веса при аци-долизе полиамидов кислотой приведена на рис. 23. Сравнивая рис. 23 и рис. 4, можно отметить, что кривая ацидолиза совпадает с кривой зависимости молекулярного веса от соотношения мономеров при поликонденсационных процессах. Такое совпадение вполне закономерно, так как при обратимых процессах поликонденсации молекулярный вес зависит от конечного состояния системы (равновесия) и не зависит от пути процесса. Поэтому молекулярный вес полимера будет иметь одну и ту же величину не- [c.93]

На рис. 36 приведена типичная кривая зависимости молекулярного веса от концентрации мономеров при поликонденсации в растворе полиэфира на основе дихлорангидрида терефталевой кислоты и дифенилолпропана. [c.121]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полиэфира от исходной концентрации мономеров при поликонденсации дифенилолпропана и хлорангидрида терефталевой кислоты в дитолилметане (по данным paбoты з). [c.122]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) и выхода полиэфира от температуры при поликонденсации хлорангидрида метилфосфиновой кислоты и гидрохинона в нитробензоле . [c.124]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от температуры при поликонденсации тракс-2,5-диметил-пиперазина и хлорангидрида терефталевой кислоты в xлopoфopмe . Цифры на кривой — выход высокомолекулярного продукта. [c.125]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от диэлектрической проницаемости при поликонденсации диметилпиперазина и хлорангидрида терефталевой кислоты в различных растворителях (по данным работы ) /—диэтиловый эфир 2—гексан циклогексан 4—четыреххлористый углерод 5—ксилол 5-ди-оксаи 7—бромбензол в—1,4-дихлорбутан 9-1,2-дихлорпропан гО—1,3-дихлорпропан 1,1,2-трихлорэтан /2—дихлорметан /3—1,2-дихлорэтан 14—ацетофенон /5—метилэтилкетон [c.131]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от количества акцептора НС1 при эмульсионной поликонденсации ж-фенилендиамина и хлорангидрида изофталевой кислоты NaOH н- 1,14 Мбль1л Na l [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология