Комплексообразование влияние pH раствора

Влияние различных факторов на процессы комплексообразования в растворах [c.198]

С чем связано такое стремление Во-первых, с желанием уйти из той области концентраций, для которых не существует достаточно удачных и общепризнанных методов математического описания коэффициентов активности реагирующих частиц. Потому столь притягательными для экспериментатора оказываются дебаевская область концентраций при исследовании растворов электролитов или близкие к ней области, где для описания коэффициентов активности часто считают допустимыми использование уравнений Дэвиса, Васильева и других модификаций уравнения Дебая — Хюккеля. Правда, большинство исследований комплексообразования в растворах электролитов в настоящее время осуществляют в концентрированных растворах. Но эти растворы концентрированы не по самим реагентам, а по вспомогательной соли, химическими реакциями с ионами которой на практике считают возможным пренебречь. Стремление работать на таких инертных солевых фонах основывают на допущении, что на коэффициенты активности реагентов существенное влияние оказывает лишь солевой фон , и при изменении концентраций самих реагентов в изучаемой области состава систем изменения коэффициентов активности можно считать пренебрежимо малыми. Но пределы допустимости такого приближения требуют экспериментального выяснения. По крайней мере общепризнанным является стремление поддерживать концентрации реагентов на уровне, значительно более низком, чем концентрация солевого фона , хотя насколько более низком — вопрос часто остается открытым. [c.165]

Сюда же следует отнести влияние комплексообразования в растворе, имеющее большое значение в процессе ионообменного разделения РЗЭ, 2г и Н[ и т. д. [c.145]

Температура. В действии температурных изменений на хроматографический процесс следует различать две стороны влияние на кинетику процесса, т. е. на скорость установления равновесия, и влияние на реакции комплексообразования в растворе. По своему первому действию увеличение температуры аналогично увеличению степени дисперсности фазы ионообменника, что приводит к заметному улучшению качества разделения благодаря сужению пиков отдельных элементов (рис.6) [1221]. [c.98]

Скорость перемещения металла по слою катионита определяется как простым вытеснением, так и комплексообразованием. Влияние последнего тем больше, чем прочнее образующееся комплексное соединение, чем больше концентрация комплексообразующего реагента и выше pH раствора (малые значения В). Наоборот, при очень низких концентрациях комплексообразующего реагента и малых значениях констант устойчивости комплекса, очень малых константах диссоциации и высоких кислотностях раствора, т. е. при практическом отсутствии явления комплексообразования, уравнение передает скорость перемещения компонента только за счет простого вытеснения. [c.285]

Вторая серия работ по рефрактометрическому изучению комплексообразования в растворах [14—18] строилась на иных основных допущениях. Предполагалось, что показатели преломления смешанных солевых растворов при отсутствии комплексообразования должны быть строго линейной функцией состава, выраженного в весовых процентах, и что влияние растворителя элиминируется, если смешиваемые растворы имеют одинаковую концентрацию в. молярных процентах. Оба эти отправные поло- [c.62]

Как и при комплексообразовании в растворе, термодинамика процесса комплексообразования с. участием комплекситов может быть оценена по влиянию температуры на константу равновесия реакции комплексообразования и прямыми калориметрическими измерениями. Определить термодинамические функции прямыми калориметрическими измерениями весьма сложно. Это связано с тем, что процесс комплексообразования сопровождается ионным обменом, гидролизом ионизированных [c.141]

Изучение поведения электролитов в растворах — задача более сложная, чем исследование смесей неэлектролитов. Комплексообразование в растворах электролитов сопровождается процессами сольватации и электролитической диссоциации, и для изучения одного из этих процессов средствами рефрактометрии надо элиминировать или учитывать влияние других. Однако удовлетворительных методов для этого пока еще нет. Если учесть, что используемые обычно в качестве критерия взаимодействия компонентов отклонения от аддитивности в растворах невелики, то трудности трактовки рефрактометрических данных при изучении растворов электролитов станут достаточно очевидными. [c.66]

Если реакции замещения лигандов в растворе протекают медленно, то соответствующие равновесия будут устанавливаться за большие промежутки времени, и это необходимо учитывать при экспериментальных исследованиях процессов комплексообразования в растворе. Скорости образования и диссоциации комплексов металлов в растворе иногда важно знать и при изучении кинетики реакций их окисления и восстановления. Процессы диссоциации (ассоциации) часто предшествуют процессу восстановления (окисления) комплекса на электроде и поэтому оказывают существенное влияние на скорости электродных процессов. [c.14]

Следует отметить, что в отличие от гомогенных реакций переноса электронов при интерпретации влияния концентрации лиганда на скорость электрохимических реакций необходимо учитывать как процессы комплексообразования в растворе, так и адсорбцию лиганда на электроде, которая может влиять на скорость гетерогенной электрохимической реакции. [c.155]

Кондуктометрические определения могут быть основаны на реакциях комплексообразования. При этом образующиеся комплексы должны отличаться высокой устойчивостью, иметь определенный состав с постоянным координационным числом. Поскольку в ряде случаев реакции комплексообразования вызывают изменение концентрации ионов водорода в растворе, большое влияние на возможности определений оказывают значения pH среды при титровании. В тех случаях, когда решение необходимо проводить только при определенных значениях pH, добавляют буферные растворы. Влияние буферных растворов на характер кондуктометрических кривых титрования может быть установлено в каждом конкретном случае. В результате реакции комплексообразования в растворе одни ионы заменяются другими. При добавлении буферных растворов в титруемый раствор вводятся новые ионы. Подвижности находящихся в титруемом растворе ионов влияют на характер кондуктометрических кривых титрования. [c.97]

Так как увеличение (Avз)y является наиболее удобной мерой концентрации внутрисферных комплексов [ I, то она была использована при изучении влияния на комплексообразование в растворах добавок различных солей. Результаты таких опытов представлены на рис. 1 и 2. Данные этих рисунков показывают, что (Ауз) /, является функцией прямо пропорциональной концентрациям перхлората лития и натрия, а также тепло-там гидратации катионов щелочных металлов. Добавки перхлората лития изменяют (А з)1, сильнее, чем добавки аналогичной соли натрия. [c.260]

Влияние органических растворителей на сорбцию титана и скандия анионитом АВ-17 из растворов щавелевой, винной и лимонной кислот отличается от влияния тех же органических растворителей на сорбцию этих элементов из растворов минеральных кислот. Органические растворители увеличивают сорбцию обоих элементов из раствора минеральных кислот (при молярной концентрации ионов меньше единицы). В растворах же более сильных комплексующих реагентов растворители на сорбцию элементов анионитом оказывают противоположное влияние сорбция скандия в их присутствии увеличивается, а титана — уменьшается. Следовательно, степень и глубина протекания реакций комплексообразования в раствора оказывает большее влияние на сорбцию элементов в водно-органических средах, чем в водных. [c.220]

Реакции образования комплексных соединений сравнительно мало изучены. Кроме того, применение этих реакций для прямого титрования встречает некоторые специфические трудности. Многие реакции комплексообразования в растворе идут ступенчато, и часто не удается определить границу между отдельными ступенями. Поэтому комплексные соединения широко используют для того, чтобы предотвратить вредное влияние отдель- [c.410]

Необходимо отметить, что авторы изучали комплексообразование этих элементов с сульфатами путем введения в раствор различных количеств серной кислоты. Таким образом, изменялись сразу два фактора pH раствора и концентрация сульфата. Кроме того, не учитывалось влияние фактора времени иа процессы комплексообразования. Рассматриваемый процесс анионного комплексообразования в растворах циркония и гафния конкурирует с гидролитическим комплексооб-разованием, что обусловлено многообразием ионных форм этих элементов. Повышение концентрации и уменьшение кислотности способствует процессу гидролитической полимеризации. [c.71]

Известны многие примеры влияния растворов посторонних веществ на гомогенные каталитические процессы вследствие комплексообразования с катализатором. [c.18]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

Учитывая высокую реакционную способность, полярность, окислительно-восстановительные свойства фенолов, исследовалось их содержание в нефтепродуктах. Из керосиновой фракции 140— 240°С нефтей Западной Сибири, содержавшей 0,05% общей и 0,03 % сульфидной серы, извлекали гетероатомные соединения комплексообразованием с хлоридом титана (IV). Обработка фракций производилась при комнатной температуре комплексообразователем (0,5 % от массы сырья). Выход концентрата со средней молекулярной массой 172 составил 0,25%. Для отделения кислот и фенолов концентрат обрабатывали 10 % раствором щелочи. Выход фенольного концентрата составил 0,05 % [364, с. 46]. Несмотря на то, что нефть и нефтепродукты содержат большие массы фенолов — ценного сырья для нефтехимии, экономически выгоднее пользоваться ненефтяными источниками для получения фенолов. Отрицательное влияние фенолов на эксплуатационные свойства нефтепродуктов должны учитываться как при разработке процессов очистки, так и при применении товарных топлив. [c.261]

Из этих данных видно, что процесс депарафинизации проходит эффективно только при применении спирта-ректификата. При добавлении спирта-сырца и дистиллированной воды комплексообразование прекращается. В той же работе показано, что для осуществления депарафинизации фреонового масла достаточно 2 вес. % спирта на масло и что при количестве спирта более 5% ухудшается контактирование масла с карбамидом, так как спирт, растворяя карбамид, образует второй слой. Для других масел также установлен оптимальный расход спирта-ректификата, составляющий 1—2 вес. % на масло. Одновременно установлено отрицательное влияние дистиллированной воды на депарафинизацию фреонового масла (табл. 8). Эти данные не [c.35]

Кульба и Миронов [51] методом растворимости изучили устойчивость различных галогенидных комплексов таллия(I), а также влияние природы щелочного металла на эти процессы, используя различные ионные среды. Подробно рассмотрев влияние катионного фона на процесс комплексообразования в растворах, они пришли к выводу, что объяснение катионного эффекта только изменениями коэффициентов активности реагирующих ионов является по меньшей мере недостаточным, но практически часто удобным. Степень относительного катионного влияния уменьшается с увеличением прочности комлекс-ных анионов и с повышением температуры растворов. [c.502]

Исследование комплексообразования в. растворах ведется довольно интенсивно на протяжении нескольких десятков лет. Достигнуты успехи в определении констант устойчивости комплексов многих металлов с разнообразными лигандами, в том числе с галогенами. Проводится изучение влияния иоиной силы [1—5], внешнесферных катионов [6—8], кислотности [9—15] на термодинамические характеристики комплексообразования изучаются многоядерные и смешанные комплексы [1, 16] делаются попытки отличить комплексы типа ионных пар от комплексов, образованных путем замешения одних внутрисферных лигандов на другие [1, 17], и т. д. [c.78]

Явление магнитного резонанса было открыто сначала на парамагнитных ионах Завойским в 1944 г. [1 ], а в 1946 г. — группам1в Блоха и Переела на протонах [2, 3]. Влияние комплексообразования на ядерный магнитный резонанс отмечалось еще в ранних. работах по ЯМР. Однако непосредственное изучение комплексообразования в растворах и индивидуальных комплексов стало возможным лишь с развитием метода. В числе первых следуёт отметить работы Козырева и Ривкинда и вообще казанской школы -физиков [4—10]. Ривкинд первый начал систематические исследования и впервые указал на чрезвычайную перспективность применения магнитного резонанса для исследования комплексных соединений в растворах [4, 5, 10]. Следует также подчеркнуть, что эти и подобные исследования были отнюдь не случайны, но продиктованы необходимостью учитывать влияние комплексообразования на процессы, совокупность которых представляет собой магнитный резонанс. Это, в первую очередь, обусловлено тем, что как ЯМР, так и ЭПР неразрывно связаны именно с кинетическими свойствами вещества, одним из проявлений которых является комплексообразование в растворах. Такая необходимость является одним из примеров взаимодействия и взаимопроникновения физики и химии, причем в самых разнородных, на первый взгляд, областях. [c.201]

Химические сдвиги С1 и комплексообразование в растворах хлорида Со (П) исследованы Чезнатом [205]. Сильное влияние на сдвиг оказывают добавки нитратов Li, Na, Са и А1 . Автор объясняет это влияние, увеличивающееся от Na к А1 , высаливающим действием катионов на гидратную оболочку Со (П). [c.252]

Среди экстрагентов, действующих по механизму ассоциации ионов, нащли эффективное применение моночетвертичные аммониевые солн, содержащие достаточно крупные алкилы [1—5]. Возможность ирименения бисчетвертичных аммониевых солей как экстрагентов ранее не использовалась. Вместе с тем, благодаря способности образовывать в зависимости от зарядности и строения аниона, а также условий взаимодействия полимерные ассоциаты или. мономерные макроцик-лические соли, можно ожидать, что бисчетвертичные аммониевые экстрагенты будут обладать какими-либо особыми свойствами, Б частности, высокой избирательностью. В свете новых данных о внешнесферном влиянии катионов на комплексообразование в растворах [6—8] можно также ожидать некоторых отличий при экстрагировании комплексных анионов в виде ассоциатов с бисчетвертичными катионами. [c.44]

Влияние комплексообразования. Влияние этого фактора в многокомпонентных системах наиболее убедительно доказано при сокристаллизации Зг2+ с нитратом бария из водного раствора, содержащего Ва-ЭДТА [111], при захвате оксалатом лантана из смеси азотной и щавелевой кислот [96], а также при сорбции р-нафтола нафталином из октана в присутствии предельных спиртов [98]. [c.201]

Комплексообразование в растворах, зависимость состава и прочности комплексов от различных условий опыта оказывают большое влияние на электролитическое выделение ряда металлов [11. В гидрометаллзфгии сурьмы принято считать [2 , что в сульфиднощелочном электролите сурьма находится в виде аниона образующегося по следующей реакции [c.15]

Применение карбамида в виде пульпы имеет ряд преимуществ по сравнению с применением его растворов. Так, скорость комплексообразования в этом случае гораздо выше, так как не ограничивается скоростью охлаждения системы. Этот способ не требует реакторов больших размеров. Одним из условий, обеспечивающих достаточную эффективность процесса, является интенсивное перемешивание пульпы и нефтяного сырья. Таким образом, оптимальная глубина комплексообразования при высокой скорости процесса во многом определяется агрегатным состоянием и расходом карбамида. При этом следует учитывать свойства карбамида, т. е. его активность, размеры кристаллов, наличие примесей. Карбамид в кристаллическом состоянии более активен, чем в микрокристаллическом. Активность карбамида повышается в результате его предварительной обработки, например, ацетоном. Карбамид, применяемый, в процессе депарафинизации, содержит ряд примесей (биурет, нитраты, хроматы, бензоаты и др.), оказывающих как положительное, так и отрицательное влияние на камплексообразование. [c.229]

Вторая серия работ по рефрактометрическому изучению комплексообразования в растворах [39—44] строилась на иных основных допущениях. Предполагалось, что показатели преломления смешанных солевых растворов при отсутствии комплексообразования должны быть строго линейной функцией состава, выраженного в весовых процентах, и что влияние растворителя элиминируется, если смешиваемые растворы имеют одинаковую концентрацию в молярных процентах. Оба эти отправные положения ошибочны, вследствие чего и построенную на них аргументацию нельзя считать обоснованной. Надо также отметить, что среди представленного в этих работах цифрового материала имеются явно ошибочные данные (например, по системам КС —Mg U—Н2О [39], (NH4)2S04ZnS04—Н2О [43] и K l— d lz-Н2О [40]). Последняя из перечисленных систем, многократно изучавшаяся самыми [c.67]

Излагаются свойства координационных соединений — кислотно-основные, окислительно-восстановительные, особенности их ст])оення и химической связи, реакционная способность комплексов и координированных в них лигандов, условия и механизм комплексообразования, влияние природы растворителя на эти процессы. Описываются твердофазные превращения комплексов, номенклатура и классификация лигандов и координационных соединений. Рассмотрены равновесия в растворах координационных соединений, взаимное влияние координированных лигандов. [c.2]

Впервые Бломберген, Парселл, Паунд [21, 22] обратили внимание на исключительно малое влияние на релаксацию протонов ионов [Ре(СЫ)б1 , что было объяснено ими наличием шести групп N вокруг атома железа, увеличивающих расстояние аибольшего сближения парамагнитного иона с протонами. Влияние комплексообразования на эффективность действия парамагнитных ионов в релаксации затем наблюдалась Козыревым и Ривкиндом [36, 37] и Циммерманом [38]. Исследования, проведенные Б. М. Козыревым и А. И. Ривкиндом [36, 37, 39], показали, что в растворах релаксационные характеристики ядер растворителя чувствительны к изменению ближайшего окружения ионов, к реакциям замещения молекул воды, находящихся вблизи иона, другими диамагнитными частицами. Изучение влияния ближайшего окружения на релаксационную эффективность парамагнитной частицы привело [35, 39, 204] к выводу о возможности изучения реакций комплексообразования по изменению Т1 и положило начало развитию нового физико-химического метода исследования реакций комплексообразования в растворах. [c.132]

Получены новые данные о сорбции титана и скандия катионитом КУ-2Х8-Н и анионитом АВ-17Х8 в различных солевых формах из водно-органических растворов щавелевой, винной и лимонной кислот. Показано, что сорбция титана и скандия ионитами зависит от природы комплексующего реагента, органического растворителя и элемента. Степень и глубина реакций комплексообразования в растворе оказывают большее влияние на сорбцию элементов в водно-органических средах, чем в водных. Найдено, что сорбционное поведение элементов в водных растворах щавелевой, винной и лимонной кислот практически сходно, а в присутствии органических растворителей — различно. Это различие положено в основу хроматографических методов концентрирования и разделения скандия и титана. [c.366]

На рис.2.21 показано влияние степени очистки сырья от смол и ароматических углеводородов на длительность комплексообразования кристаллическим карбамидом. Приведенные данные подтверждают отрицательное влияние смол на скорость реакции коыплексообразсеания. Аналогичное явление наблюдается и при применении спиртоводного раствора карбамида. [c.90]

Единой точки зрения на роль активаторов в процессе образования карбамидного комплекса и их влияние на механизм комплексообразования до настоящего времени нет. Циммершид и Диннерштейн [20] считают, что активаторы ослабляют или совершенно прекращают действие примесей, которые мешают проведению реакции комплексообразования. Для подтверждения этого положения парафины, выделенные при помощи карбамида из нефтяной фракции, повторно контактировали с карбамидом. Комплекс при этом образуется лишь при добавлении активатора. После тщательной очистки силикагелем эти парафины образуют комплекс и без активатора. Однако после добавления к очищенным парафинам веществ, извлеченных десорбцией из массы силикагеля, реакция идет только в присутствии активатора. Анализ примесей, адсорбировавшихся на силикагеле, показал, что в их состав входят различные неуглеводородные соединения, в том числе сернистые соединения перекисного строения. Было высказано предположение, что активаторы, растворяя карбамид, препятствуют обволакиванию кристаллов карбамида неуглеводородными примесями. А. В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. [18, 56] показали, что применение активаторов при работе с нефтяными фракциями обусловлено присутствием в этих фракциях веществ, подавляющих реакцию комплексообразования. [c.38]

Влияние смол на скорость комплексообразования изучалось Б. В. Клименком с сотр. [98]. К газойлевой фракции добавляли водный или спиртовой раствор карбамида и бензольный раствор смол, специально выделенных из гудрона силикагелем. Для водного раствора карбамида температуру принимали равной [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология