Температура полураспада при

Таким образом, замена метиленовой группы на кислород в мостике повышает реакционную способность. Кинетика термолиза кислород-метиленовых мостиков до последнего времени систематически не изучалась в большинстве случаев их сравнительная прочность характеризовалась лишь степенью конверсии в тех или иных (к сожалению, различных в разных работах) условиях. В работе [66] сравнены по температуре полураспада (определяемой интерполяцией), следующие эфиры [c.118]

Инициаторы дпя данного температурного режима полимеризации выбирают по температуре их полураспада в течение одной минуты. Ниже приведены температуры полураспада т некоторых инициаторов, К [c.124]

Для качественной характеристики термостабильности полимеров различной структуры можно использовать температуру полураспада, определяемую как температуру, при которой образец в течение 30 мин теряет 50% массы Некоторые полимеры полностью не разлагаются в вакууме или инертной среде, а образуют остаток, обогащенный углеродом. В этом случае можно оценить термостабильность по количеству остатка или по содержанию в нем углерода Однако сложность определения элементарного состава карбонизованных продуктов позволяет считать последний, способ определения термостабильности малопригодным для ПСС. [c.7]

Полиэтилен. Известно [2, 3], что в отсутствие кислорода полиэтилен сравнительно устойчив к воздействию температуры. Разложение полимера начинается при температурах выше 560 К, а около 630 К его термодеструкция происходит с большой скоростью с выделением значительных количеств летучих веществ [3]. Температура полураспада (потеря 50% массы при нагревании в течение 40-45 мин) полиэтилена составляет 679 К [1, 3]. При термодеструкции полиэтилена образуется лишь 1% мономера, что указывает на отсутствие реакции цепной деполимеризации этого полимера. Поскольку все углерод-углеродные связи в полиэтилене, за исключением связей, расположенных по концам цепи, в местах разветвлений и других боковых групп, обладают одинаковой прочностью, то вероятность их распада под действием тепла одинакова. Поэтому характер термораспада макромолекул полиэтилена имеет случайный характер. [c.12]

Полипропилен и полиизобутилен. Поскольку в макроцепи полипропилена каждый второй атом углерода третичный, а у полиизобутилена - четвертичный, то прочность углерод-углеродных связей постепенно снижается от полиэтилена к полипропилену и полиизобутилену. Это отчетливо подтверждается данными по термодеструкции в вакууме (в течение 0,5 ч) полипропилена и полиизобутилена (табл. 1.2) [3]. Сравнение количества летучих продуктов, выделяющихся при соответствующих температурах, показывает, что полиизобутилен менее термостойкий по сравнению с полипропиленом. Так, температура полураспада полипропилена равна 660 К, а полиизобутилена-621 К [3]. Масс-спектроскопический анализ летучих фракций термораспада полипропилена при 653-683 К показал [3], что основными продуктами разложения являются пропилен, бутен, пентен, гек-сен, бутан, пентан и гексан. [c.16]

Разложение натурального каучука, гуттаперчи и синтетического полиизопрена в вакуумной установке при температурах 560-640 К показало [3], <1то имеется много общего в термическом поведении этих полимеров (рис. 1.7). Можно отметить, что натуральный каучук начинает разлагаться при сравнительно низких температурах с достаточно большой скоростью, но при более высоких температурах (выще 600 К) скорость его разложения несколько ниже, чем у гуттаперчи и полиизопрена. Температура полураспада синтетического полиизопрена равна 596 К [26]. [c.20]

Резкое снижение молекулярной массы полистирола на начальной стадии процесса, по-видимому, связано с распадом слабых связей. Этот процесс продолжается до тех пор, пока эти разрывы не уравновешиваются за счет цепного распада более низкомолекулярных цепей до мономера. Образование мономера происходит в том случае, когда по цепному механизму распадаются свободные макрорадикалы без переноса атомов водорода. Температура полураспада полистирола составляет 637 К [9]. Продукты термодеструкции состоят главным образом из мономера, димера и тримера. [c.22]

Замещение атома водорода в а-положении на метильную группу (а-метилстирол) приводит к существенному влиянию на термические свойства образующегося поли-а-метилстирола. Так, если при термодеструкции полистирола в вакууме при температурах 500-800 К образуется около 40% мономера, то в случае поли-а-метилстирола выход мономера в аналогичных условиях достигает 95-100% [3]. Это обусловлено наличием четвертичного атома углерода, ослабляющего соседнюю углерод-углерод-ную связь. Наличие групп С Нд и СН3 в а-положении в молекулах поли-а-метилстирола приводит к тому, что перенос атомов водорода в процессе термодеструкции полимера при температурах до 800 К практически блокирован. Образовавшиеся вследствие разрыва цепи осколки со свободными радикалами на концах легко распадаются до мономера по цепному механизму. Температура полураспада поли-а-метилстирола равна 560 К [9]. [c.25]

Температура полураспада ПММА с молекулярной массой 150000 составляет 556 К, а с молекулярной массой 5100000-600 К [c.30]

Термостабильность полимеров оценивают либо временем сохранения заданных характеристик Тт при высоких температурах, либо температурой полураспада Гл (потеря 50% массы при нагревании в течение определенного времени при испытаниях в изотермических условиях). [c.18]

Критерий термостабильности Тт характеризует работоспособность полимера в различных условиях эксплуатации и позволяет определить область практических рабочих температур определение температуры полураспада Th позволяет производить сравнительную оценку термостойкости ряда полимеров, а в некоторых случаях — установить корреляцию с работоспособностью при более низких температурах. [c.18]

Относительная термостойкость различных органических полимеров, оцененная температурой полураспада Т , приведена в табл. 4 . [c.21]

Согласно приведенному выше представлению о горении полимеров температуры воспламенения полимеров должны приближаться к температурам начала их термического разложения или находиться в интервале температур начала разложения и полураспада. Температуры самовоспламенения должны находиться в области температур самовоспламенения летучих продуктов термической или термоокислительной деструкции. Из сопоставления температур воспламенения и температур начала термического разложения (температур полураспада) полимеров можно сделать вывод о близости этих температур для ряда полимеров (табл. 1). Данные таблицы взяты из ряда источников [c.14]

Предложено [49] проводить огневые испытания материалов и конструкций в камере, которая снабжена фотоэлементами для регистрации плотности дыма. Схема такого прибора изображена на рис. 9 [16]. Эти приборы служат для определения эффективности огнезащитных добавок путем сопоставления данных о плотности дыма с температурами начала разложения или температурами полураспада. [c.41]

Разрушение покрытий носит временной характер. Если принять за критерий оценки термостойкости индукционный период или температуру полураспада (температура, при которой за 40 мин масса материала уменьшается наполовину), то время и температура оказываются экспоненциально связанными между собой (рис. 6.1). [c.180]

В реальных условиях тепловое старение покрытий происходит в атмосфере воздуха и поэтому сочетается с окислительной деструкцией, которая протекает при значительно более низких температурах. (Температура полураспада большинства полимеров на воздухе на 100— /А 150°С ниже, чем в вакууме). Разрушение покрытий также ускоряется в присутствии содержащейся в воздухе воды и других химически активных веществ. [c.181]

Термостойкость полимеров часто оценивают по величинам энергии активации или константы скорости деструкции, указывая температуру полураспада за определенный промежуток времени, потерю массы или изменение прочности при одинаковых условиях нагревания. В табл. IV. I приведены данные о термической стойкости некоторых карбоцепных полимеров, оцененной по величинам энергии активации и температурам полураспада за 40 мин нагревания. [c.215]

Полимер Структура звена ккал/моль Температура полураспада, "С [c.216]

Пиролиз этих двух полимеров проводили в вакуумном приборе (гл. И, рис. 3). Результаты опытов даны в табл. 77. При пиролизе поли-а,р,(3-трифторстирола продукты, летучие при комнатной температуре (фракция V25), составляли в среднем 72% от всей суммы летучих по сравнению с 42% летучих, образующихся при пиролизе обычного полистирола. Температура полураспада для поли-а,р, 3-трифторстирола оказалась равной 342° Т обычного полистирола равна 364°). В настоящее время нет удовлетворительного объяснения меньшей термостабильности поли-а,р,р-трифтор-стирола по сравнению с обычным полистиролом. [c.164]

Температура, при которой потеря веса образца полимера за 40—45 мин нагрева в вышеприведенных условиях составляла 50%, принималась за температуру полураспада полимера Т . В табл. 147 приведен в порядке возрастания величины Тн ряд полимеров. В этой таблице указаны лишь те полимеры, которые при пиролизе теряют не менее 80—85% их веса без заметной самостабилизации [c.308]

Температура полураспада (Th) некоторых стиролсодержащих сополимеров [c.315]

Оценка устойчивости полимеров к термическому воздействию, или их термостабильности, проводится обычно по потере массы при нагревании полимера и по составу летучих продуктов. Скорость термодеструкции характеризуется массой полимера (в массовых долях в процентах от исходного), разлагающегося за 1 мин при 350°С, а 001,мин также температурой полураспада (температура, при которой происходит Рис. 15.3. КиР1етика выделения потеря 50% ИСХОДНОЙ массы полимера [c.238]

Если исследуют только термостойкость полимера, то через определенные промежутки времени путем взвешивания пробирок с пробами определяют потери полимера в массе (обычно в %) полученные данные затем наносят на график в зависимости от времени для различных температур деструкции. Для реакций первого порядка зависимость логарифма доли неразложившегося полимера от времени линейна. Тангенс угла наклона прямой соответствует константе скорости деструкции при соответствующей температуре. Оставшийся полимер можно извлечь из пробирок и использовать для дополнительных исследований (вязкость, оптические или аналитические измерения). Для сравнения термостойкости полимеров пользуются скоростью их разложения при 350 °С (в % за мин) или температурой полураспада Гп, т. е. той температурой, при которой полимер теряет половину своей массы при 30-минутном термоста-тировании в вакууме [106]. [c.92]

Деструкция в области высоких температур (500—900°С) происходит с образованием преимущественно газообразных углеводородов в основном метана и этана При термоокисли тельной деструкции сополимер имеет меньшую стабильность, чем при термической деструкции В среде азота температура полураспада СКЭП равна 400°С, а в среде воздуха—340°С [495] [c.169]

ПТрФЭ > ПВФ. Температуры полураспада и энергии активации полимеров приведены ниже [6, с. 142—174] [c.23]

Полибутадиен, полиизопрен и натуральный каучук. Исследование термодеструкции в вакууме при 653-668 К переосажденного полибутадиена позволило установить [3], что начальная скорость процесса (до 20% разложения) весьма высока (рис. 1.6) [3], однако в дальнейшем постепенно снижается и ее зависимость от количества летучих продуктов имеет линейный характер. Энергия активации термодеструкции полибутадиена, рассчитанная по значениям начальных ее скоростей, равна 259,2 кДж/моль температура полураспада полибутадиена составляет 680 К [9]. [c.19]

По термостойкости фторполимеры располагаются в следующем порядке [1] (— Fj— F2—) > (—СН2— Fj—) > > (— F2— HF—) > (СН2 СН2—) > — Hj— HF) . Как видно из приведенного ряда, политетрафторэтилен (ПТФЭ) обладает наиболее высокой термостойкостью среди фторзамещенных полиолефинов. Термическая деструкция ПТФЭ в вакууме протекает в интервале температур 746-806 К [1] температура полураспада ПТФЭ равна 782 К [9]. [c.34]

Для группы оксидов висмута, кадмия и свинца характерен сдвиг на 50-100 К в высокотемпературную область максимальной скорости потери массы полимером (рис. 4.17). Температура полураспада (потеря 50% массы) составляет соответственно 850 (BizOj), 870 ( dO) и 920 К (РЬО), а для ненаполненного полимера она равна 820 К. Следует отметить, что температура начала [c.173]

Присутствие водяных паров уменьшает не только исходную величину поверхности, но и ее термостойкость. Это было показано прямыми измерениями Адамса [12], который в качестве мерила спекаемости алюмосилн-кагеля принимал температуру, при которой величина его поверхности снижается в 2 раза. При увеличении парциального давления водяного пара от О до 155 мм температура полураспада поверхности снижается на 100° (рис. 2.10). [c.122]

Длительность пиролиза при различных температурах составляла 30 мин. Относительная термическая стабильность этих полимеров сравнивалась с термостабильностью полистирола. Все эти кривые, за исключением кривой, полученной для политривинилбензола, сходны по форме. Удобным методом сравнения термической стабильности полимеров и сополимеров является сопоставление температур, при которых образец теряет половину своего веса за 30 мин. Эту температуру можно обозначить как Гд (температура полураспада полимера). [c.90]

На рис. 61 сравнивается термостабильность трех фторуглеводородных полимеров и политетрафторэтилена с термостабильностью полиэтилена по выделению летучих при различных температурах. Кривые построены на основании результатов пиролиза полимеров, проведенного в приборе типа сосуда Дьюара при пяти различных температурах. Каждая точка кривой представляет собой результат 30-минутного пиролиза при данной температуре. Относительную термостабильность, как это было показано на примере сшитых полимеров стирола (рис. 37), можно определять величиной Гд, т. е, температурой полураспада. Для полимеров, приведенных на рис. 61, найдены следующие значения Ть- [c.159]

В случае поли-2,3,4,5,6-пентафторстирола [15] приблизительно 63% всего пиролизата состоит из небольших осколков цепи, летучих при комнатной температуре (фракция 25). В этой фракции содержится довольно много мономера, однако из-за отсутствия достаточных количеств модельных соединений нельзя было произвести количественную оценку состава летучих. По данным табл. 77 была построена кривая зависимости количества летучих (или потери веса) от температуры пиролиза и определена температура полураспада Гй. Для ПОЛИ-2,3,4,5,6-пентафторстирола равна 406°. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология