Ментол сложные эфиры

Данный метод широко использовался для определения оптической чистоты аминокислот. Для этого их превращали в М-трифторацетильные производные, из которых далее получали сложные эфиры с (—)-ментолом [c.163]

При охлаждении мятного масла до 16—20° выкристаллизовываются твердые вещества стеароптен, ментол последний находится как в свободном, так и в связанном состоянии в виде сложного эфира уксусной кислоты — ментилацетата и щавелевой кислоты. Помимо того, в масле содержится соответствующий кетон, углеводород — ментан и другие терпены. Особенно много ментола содержится в масле японской перечной мяты (до 90%). [c.440]

В работах по асимметрическому синтезу Прелог [226] изучил характер пространственного течения реакций сложных эфиров оптически активных спиртов и а-кетокислот с магнийорганическими соединениями, а также реакций сложных эфиров ментола, неоментола, борнеола, изоборнеола и фенилглиоксиловой кислоты с иодистым метилмагнием [227[. Разработанный им метод определения конфигурации оптически активных спиртов был использован для определения конфигурации тритерпенов и стероидов [228]. [c.208]

Наряду со свободным ментолом в эфирном масле мяты содержатся его сложные эфиры, например уксуснокислый эфир ментола. Ментол обычно получают, выделяя из эфирного масла мяты, или же синтезируют путем гидрирования тимола (стр. 316). [c.370]

Гидроксилирование двойной связи сложного эфира фумаро-вой кислоты и (—)-ментола при действии перманганата калия дает после гидролитического расщепления левовращающую винную кислоту. Здесь также можно предположить конфигурационную связь между исходным веществом и продуктом реакции [c.178]

Ментол в мятном масле частично содержится в виде сложных эфиров. Щелочное омыление эфиров позволяет повысить выход ментола. [c.140]

Так, в единый гомологический ряд сложных эфиров Жерар поместил как метиловые, так и этиловые эфиры жирных кислот, лишь бы они соответствовали закону возрастания состава на СНг. В одной гомологической серии оказались столь различные вещества, как ацетальдегид и ментол, бензальдегид и холестерин. Основываясь на способе получения простых эфи- [c.18]

Второй путь получения оптических активных кислот — расщепление рацематов через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с (—)-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и р-метилгидрокоричная кислоты. Для разделения диастереомерных эфиров в этих случаях используется кристаллизация. Поскольку эфиры (в отличие от солей) вещества летучие, то в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения и их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой на эффективных колонках удается добиться лишь частичного разделения. Так, при перегонке эфира, образованного рацемической 2-метилмасляной кислотой и (- -)-2-метилбутанолом-1, в вакууме на колонке эффективностью в 60 теоретических тарелок были получены фракции, удельное вращение которых менялось от - -2,0° до 3,3°. Выделенная из головной и хвостовой фракции 2-метилмасляная кислота имела удельное вращение соответственно —0,25° и - -0,29° (оптическая чистота около 1,5%) [35]. Частично удалось разделить перегонкой также диастереомерные эфиры (—)-ментола с 2-метилмасляной кислотой или с 2-метоксипропионовой кислотой. [c.98]

Различие в реакционной способности экваториально и аксиально ориентированных функциональных групп можно иллюстрировать также тем фактом, что, например, аксиальная гидроксильная группа в ряду производных циклогексана ацилируется медленнее, чем экваториальная, а полученный аксиальный сложный эфир также медленнее и гидролизуется. Считают, что при ацилировании или гидролизе реакция протекает в конформации с экваториальной гидроксильной группой если она в исходном веществе аксиальна, то предварительно должна осуществиться конверсия в экваториальную форму. Относительные скорости ацилирования изомерных ментолов должны, согласно этим представлениям, падать в ряду ментол — изоментол — неоизоментол — неоментол, что и подтверждается экспериментом. [c.364]

Ментол легко расщепляется на компоненты путем дробной кристаллизации сложных эфиров, полученных при его взаимодействии с хлорангидридом - или- /-камфор-10-сульфоновой кислоты [25]. Однако выход оптически деятельных ментолоп неудовлетворителен, так как для [c.405]

В первом асимметрическом синтезе было осуществлено присоединение СНзМ 1 к сложному эфиру фенилглиоксиловой кислоты и оптически активного природного спирта (-)-ментола [c.447]

Примерами природных циклических спиртов служат ол и холестерин, важнейший представитель стеринов главу XXI) Ментол (см главу XIII) — главная состав-часть мятного масла, имеет запах мяты Глицерин в виде сложных эфиров высших карбоновых от входит в состав растительных и животных жиров и [c.533]

Для подобных разделений [181] применяют оптически активные спирты и оптически активные амины. Для разделения относительно сильных кислот применяют хиральные амины, включая такие алкалоиды, как хинин, бруцин, стрихнин и т. д. более сильные основания, такие как (—)-ментиламин, метогидроксид хинина [182] и т. д., используются для разделения слабых кислот. Амины дают соли с кислотами, и после фракционной кристаллизации разделенные кислоты регенерируют обработкой минеральными кислотами или пропусканием раствора соли через колонку с ионообменной смолой в кислотной форме. Применяемые для разделения хиральные спирты включают (—)-ментол, (+)-борнеол и т. д при этом получаются диастереомерные сложные эфиры, которые разделяют фракционной кристаллизацией или фракционной ди ти ляциеп, с последующим гидролизом в каждом случае. [c.40]

Ментол (ментанол) является главной составной частью эфирного масла перечной мяты, запах которой он обусловливает. Наряду с свободным ментолом в эфирном масле мяты содержатся и его сложные эфиры [c.78]

Самая большая часть из производимых в нашей стране душистых веществ приходится на долю класса сложных эфиров, затем идут спирты, альдегиды. Особо важное значение среди синтетических О с душистых веществ имеют цитраль (являющийся, в свою очередь, сырьем для целого ряда продуктов), ионон, гидроксицитронеллаль, линалилацетат, ванилин, терпинеол и его ацетат, изоэвгенол, ментол, иралия, цитронеллол, гелиотропин, метилантранилат, бензиловый спирт и его ацетат, Р-фенилэтиловый спирт, обепин, цикламенальде-гид, санталидол, ряд сложных эфиров. [c.11]

Ментол является наиболее важной составной частью эфирного масла перечной мяты. Он присутствует в масле как в свободном виде, так и в виде сложных эфиров, например ментилацетата. Ментол обычно получают из эфирного масла Mentha arvensis (японского перечномятного масла). За последние годы на рынке появились многочисленные образцы синтетического ментола. Большинство их представляет собой смеси различных стереоизомеров, из которых возможно выделить медицинский ментол [c.101]

Для того чтобы определить, может ли транс-элиминирование реализоваться также при отщеплении элементов воды от спиртов, была изучена дегидратация ментола и неоментола. Эти спирты идеально подходят для исследования стереохимии дегидратации. Пиролиз сложных эфиров и ксантатов [52], гидроокисей триметиламмония [53], катализируемое основаниями расщепление ментил- и неоментил-хлоридов [52] и разложение окисей аминов [53] протекают по ожидаемому стереохимическому пути. Пайне и Пиллай [54] нашли, что ментен-2 является преобладающим продуктом дегидратации ментола на окисноалюминиевых катализаторах при 280—330°. Общая картина также показывает, что во всех опытах образуется меитен-3, даже если степень дегидратации мала. Кроме того, показательным является то, что всегда образуются следы ментена-1, даже если его появления не ожидается при простом 1,2-элиминировании элементов воды. Предпочтительное образование ментена-2 ясно указывает на транс-элиминирование. В дальнейшем это было подтверждено результатами, полученными при дегидратации неоментола, который в качестве основного продукта дает ментен-3. [c.67]

Возможно также расщепление рацемических кислот через диастереомерные сложные эфиры. Так, например, через эфиры с ( — )-ментолом были расщеплены фенилхлоруксусная, а-фенилгидрокоричная и Р-ме-тилгидрокоричная кислоты. Эфиры (в отличие от солей) — вещества летучие, и в принципе диастереомерные эфиры должны иметь разные температуры кипения, поэтому их можно попытаться разделить перегонкой. Однако в действительности разница между температурами их кипения невелика, и поэтому даже перегонкой с использованием эффективных колонок удается добиться лишь частичного разделения. [c.55]

Разработан способ получения оптически активных сульфоксидов, дающий лучшие результаты, чем описанные выше. Например, при взаимодействии этилмагнийиодида с оптически активным сложным эфиром (—)-ментола и п-толуолсульфиновой кислоты ([а]д — 201°) получается этил-п-толилсульфоксид, имеющий очень высокую оптическую активность ([а] , + 186°) [25] [c.232]

В качестве конечных продуктов реакций присоединения по раскрытой карбонильной группе кетенов образуются вещества, у которых заместители присоединены по двойной связи С=С. Поэтому в течение длительного времени считали, что реакции идут по двойной связи С=С. Однако из опытов по присоединению /-ментола к фенил-п-толилкетену и гидролитического расщепления первично образующегося сложного эфира с образованием оптически активной фенил-п-толилуксусной кислоты можно сделать вывод, что через стадию первичного присоединения по двойной связи С=0 идет пространственно направленная кетонизация первоначально образовавшегося енола [c.378]

I — сложные эфиры П — карбонильные соединения ///—спирты. 1 — лнна-лоол 2 — ментол 3 — а-терпннеол 4 — цитронеллол 5— нерол 6 — гераниол 7 — цитронеллаль S — каприновый альдегид 9 — р-цитраль (нераль) 10 — а-цитраль (геранналь) Ц — карвон 12 — куминовый альдегид, [c.361]

Валидол — средство, широко применяемое при стенокардии и неврозах представляет собой раствор ментола в сложном эфире, содержащем остатки ментола и изовалериановой кислоты. [c.291]

По данным того же Д. П. Коновалова [(Ч], тгрибавка уксусной кислоты к уксусному эфиру третичного амилового спирта вызывает разложение эфира па кислоту и амилен. Зелинский и Целиков [9] показали, что щавелевый, фталевый и некоторые другие кислые эфиры ментола разлагаются ири перегонке на ментен и кислоты только тогда, когда перегонка ведется с прибавкой свободной кислоты. Следовательно, в указанных случаях свободная кислота вызывает диссоциацию сло к-пого эфира в условиях, в которых чистый эфир не диссоциирует. Л если принять во внимание, что при нагревании бромгидринов в продуктах реакции всегда имеется некоторое количество бромистого водорода, а в тех случаях, когда исходным материалом служит третичный бромюр, его трудно и приготовить совершенно свободным от содержания бромистого водорода, то станет очевидной и другая причина, которая будет способствовать диссоциации бромгидринов, понижая ее температуру, так как бромпщрипы суть пе что иное, как сложные эфиры бромистого водорода. [c.269]

Так как главным источником, из которого исходили авторы для получения ме1ггенов, был природньй ментол, реже его изомер-карвоментол, то естественно, мы прежде всего встречаемся здесь с теми же методами, которые в общих чертах уже были рассмотрены нами выше при обзоре различных приемов для перехода от спиртов к непредельным углеводородам. Мы видели, что эти методы, все без исключения, сводятся к первоначальной этернфика-ции спирта и к последовательному разложению сложного эфира или аналогичного ему соединения. [c.80]

Все кислоты принадлежали к нормальному ряду. Непосредственно перед употреблением они тщательно фракционировались. Образование сложного эфира происходило, как правило, при действии соответствующего хлорангидрида кислоты, взятого в небольшом избытке против теоретического кОт личества на ментол. Смесь нагревалась до прекращения выделения хлористого водорода на водяной бане, промывалась слабым раствором едкого натра продукт реакции экстрагировался эфиром, эфирный слой отделялся и высушивался над прокаленным К2СО3. После отгонки эфира остаток перегонялся в вакууме, причем обычно сложный эфир переходил почти чистым и кипел в пределах 1—2°. Все же он перегонялся еще несколько раз приблизительно при 15 мм на воздушной бане, и только наиболее чистая порция (кипевшая в пределах менее О, Г) употреблялась для оптических исследований. Эфиры уксусной и пропионовой кислот получались для сравнения из соответствующих ангидридов при многочасовом нагревании их с ментолом около [c.357]

Третью группу соединений, которой нам придется коснуться, составляет ряд сложных эфиров ментола. Приготовлялись они частью взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот с ментолом, частью прямой этерификацией кислоты с ментолом в присутствии капли H2SO4. [c.377]