Дициклопентадиен, полимеризация

В последнее время фирма Дюпон смогла получить третий сополимер— терполимер за счет введения третьего мономерного компонента с двумя неконъюгированными двойными связями [33]. Этот терполимер вулканизуется серой и ускорителями, что является преимуществом по сравнению с применением перекисей, использование которых приводит к усложнениям и увеличению расходов, а также не позволяет использовать добавки противостарителей. Наиболее подходящим третьим компонентом оказался дициклопентадиен. Полимеризация осуществляется с теми же катализаторами и в тех же условиях, как при введении одних этилена и пропилена. [c.508]

В настоящее время переработку сероуглеродной фракции ведут методом термической полимеризации, основанной на свойстве циклопентадиена образовывать под действием нагрева дициклопентадиен, с резко отличной от всех остальных компонентов фрак-пии температурой кипения Образовавшийся дициклопентадиен выделяется путем последующей ректификации [c.318]

Здесь осколки одинаковы, и они имеют тот же эмпирический состав, что и дициклопентадиен. Такой процесс распада есть очевидное обращение процесса полимеризации, о котором речь идет ниже. Поэтому такой процесс распада удобно назвать деполимеризацией . [c.241]

Важным развитием полимеризации по Циглеру— Натта является сополимериз ция стирола, бутадиена и третьего компонента, например такого, как дициклопентадиен или гексадиен-1,4, что дает синтетические каучуки. Вместо галогенидов титана в этом случае более предпочтительными катализаторами являются галогениды ванадила. [c.632]

Авторы работы отмечают, что при термической полимеризации также образуются индено-кумароновые смолы, причем наиболее прозрачные по цвету смолы получаются в процессе регулируемой полимеризации при 200—260 С в случае, когда сырье содержит инден, кумарон и дициклопентадиен. Наиболее темные сорта омолы обычно получаются из сырья, подвергаемого нерегулируемой термической полимеризации. В зависимости [c.10]

Циклопентадиен — циклический диен вследствие сопряженных двойных связей обладает высокой реакционной способностью по отношению почти ко всем ненасыщенным соединениям, с которыми он вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса— Альдера). Типичным примером реакции Дильса—Альдера является самопроизвольный процесс полимеризации циклопентадиена в димер — в дициклопентадиен, происходящий по схеме [c.143]

После полимеризации образовавшийся дициклопентадиен должен быть выделен с помощью ректификации. Последнюю следует [c.156]

Циклопентадиен — жидкость с ( п = 41° С. Наличие двух сопряженных двойных связей в сочетании с циклом делает это соединение крайне реакционноспособным, что используется для органических синтезов. При обыкновенной температуре циклопентадиен димери-зуется в углеводород дициклопентадиен, подвергающийся дальнейшей полимеризации. В молекуле пентадиена атомы водорода метиленового радикала 5, находящегося между двумя двойными связями, очень подвижны и способны легко замещаться даже на металлы. [c.105]

Вследствие самопроизвольной полимеризации циклопентадиена в дициклопентадиен (димер) состав головной фракции не остается постоянным. [c.345]

Ректификация легкой фракции сырого бензола позволяет получать сероуглерод (содержание СЗг - до 95%) и дициклопентадиен. При ректификации тяжелого бензола выделяют инден-кумароновую фракцию с пределом выкипания 170 - 195 С, которую подвергают полимеризации в присутствии А1С1з с получением ценных инден-кумароновых смол, используемых в производстве линолеума, лаков, изоляционных материалов. [c.65]

Изучена полимеризация метилметакрилата, инициируемая дициклопентадиенил-перкарбонатом в присутствии триалкилборанов и 2,3- непредельных карбонильных соединений. [c.118]

Еще сложнее протекает реакция цианэтилирования цикло-пентадиена, диметилфульвена и <о, ш-диметилбензофульвена. Без щелочных катализаторов (но в присутствии ингибиторов полимеризации) циклопентадиен и диметилфульвен реагируют с акрило-нитрилом по схеме диенового синтеза. В присутствии же гидроокиси триметилбензиламмония циклопентадиен присоединяет шесть молекул акрилонитрила (об этом см. стр. 60), а диметилфульвен и <0, (й-диметилбензофульвбн образует продукты цианэтилирования, состав которых не установлен. Дициклопентадиен в этих условиях с акрилонитрилом. не реагирует [c.86]

В предлагаемом нами способе гидрирование циклопентадиена проводят в автоклаве с никелем Ренея при обыкновенной температуре. Гидрирование на холоду уменьшает полимеризацию циклопентадиена в дициклопентадиен и повышает выход циклопентана до 90% от теоретич. [c.158]

В производстве каучуков, получаемых каталитической полимеризацией, используются бутадиен, изопрен, этилен, пропилен, этилиденнорборнен и дициклопентадиен. [c.5]

Дициклопентадиен Полимер (I) Ti U—Al lg. I — сшитый полимер, параллельна протекает полимеризация с раскрытием цикла, повышающаяся с увеличением отношения А1 Ti [858] [c.590]

Продукты полимеризации циклопентадиена — дициклопентадиен и трициклопентадиен—в присутствии ВРз и его эфиратов присоединяют одну молекулу органической или минеральной кислоты [74—811. [c.258]

Полимеризация циклических диенов, содержащих норборненовые структуры, в присутствии катализаторов Циглера, приводит к получению термопластичных, легко сшивающихся полимеров [372]. К категории циклических диенов относятся бицикло-[2, 2, 1]-гептадиен-2,5, 5-метилен-бицикло-[2, 2, 1]-гептен-2, дициклопентадиен и димер метилциклопента-диена. Предполагается, что вторая двойная связь не является помехой при полимеризации по двойной связи норборнена. В результате образуются полимеры с высоким молекулярным весом, в основном линейные, обладающие остаточной ненасыщенностью. В патентных примерах описаны процессы приготовления гомополимеров перечисленных выше мономеров, а также их сополимеров с этиленом. [c.230]

Полимеризацию кумароново-инденовой фракции ведут в одну или две ступени в зависимости от того, какого качества кумароно-вые смолы хотят получить. Для получения более светлых кумаро-новых смол фракцию сначала подвергают предварительной полимеризации в моечном аппарате слабой 72%-ной серной кислотой. Сполимеризованную фракцию затем нейтрализуют щелочью и отгоняют в кубовом агрегате периодического действия острым паром под вакуумом. При этом в кубе в виде смолки остаются выделенные из фракции путем полимеризации дициклопентадиен, стирол, олефины, придающие кумароновой смоле темную окраску. [c.274]

Сравнение продуктов полимеризации циклопентадиена, с одной стороны, и дивинила изопрена и диизопропенила — с другой, показывает, что прочность ди- и полимерных форм зависит от строения мономера она значительно меньше в том случае, когда сопряженная система так или иначе связана с кольцом. Ди- и полимерные формы углеводородов ряда дивинила, имеющих открытую цепь, в условиях опыта не диссоциируют. В момент образования они попадают в такую температурную обстановку, где скорость диссоциации близка к нулю. Они, так сказать, закаляются обратимости практически нет. Однако аналогия с дициклопентадиеном, изменя- [c.40]

Очистка от непредельных и сернистых соединений. В сыром бензоле, выделенном из продуктов коксования, и легком масле, получаемом из смолы пиролиза, непредельные соединения распределены неравномерно по разным фракциям. Больше всего их содержится в легкой фракции, выкипающей до 75 °С (амилены, циклопентадиен и др.), в то время как в тяжелой фракции сырого бензола находятся инден, кумарон и стирол, дающие при полимеризации кумарон-инденовую смолу. По этой причине на очистку от непредельных соединений направляют более узкие фракции, полученные при перегонке легкого масла или сырого бензола. Так, из сырого бензола выделяют головную (или сероуглеродную) фракцию, которая содержит около 40% СЗг и 40—50% олефинов, а также бензол-толуол-ксилольную фракцию и остаток, называемый тяжелым бензолом. При нагревании головной фракции сырого бензола присутствующий в ней циклопентадиен димеризуется в дициклопентадиен СшН12 [c.94]

Терполимеры на основе этилена и пропилена. В качестве третьего компонента при полимеризации этилена с пропиленом используют дициклопентадиен, гексен-1, бутен-1, 5-этилиден-2-норборнен. Определение состава сополимера этилен — пропилен—гексен-1 проводят по полосам поглощения 730 и 1150 см [99]. Для расчета используют уравнения [c.98]

Дициклопентадиен самопроизвольно образуется из двух молекул циклопентадиена по реакции Дильса— Альдера при комнатной температуре. По этой причине он может вступать в многочисленные реакции, в которые не вступает мономер из-за его ярко выраженной тенденции к полимеризации. Среди комплексов металлов с ди- и олигоолефинами дициклопентадиен представляет особенный интерес, так как первым из описанных в литературе комплексов металлов с диолефинами явилась дихло-родициклопентадиенплатина. В оригинальной статье, опубликованной в 1908 г., Гофманн и Нарбутт писали, что этот комплекс образует сростки игл, имеющих интенсивную интерференционную окраску в поляризованном свете [244]. [c.169]

Процесс полимеризации циклопентаднена, происходящий в головной колонне, связан не только с уменьшением его выхода, но также с попаданием дициклопентадиена во фракцию БТК, что усложняет ее дальнейшую переработку. Кроме того, дициклопентадиен, попадая на горячую поверхность подогревателей, вызывает отложения полимеров и необходимость периодической чистки подогревателей. В связи с этим значительный интерес представляет предложение о применении острого пара для отдувки головной фракции и воды для орошения колонны [213]. [c.152]

Впервые в промышленных условиях процесс термической полимеризации головной фракции был осуществлен на Макеевском коксохимическом заводе с целью выделения сероуглерода, после чего он быстро распространился на остальных заводах [215]. По этому способу головная фракция загрул<ается в ректификационный куб, после чего загрузка греется в течение 18—24 ч при полном возврате конденсата образующихся паров. В течение этого времени происходит переход цик-лопентадиена в димер, после чего производится ректификация и отбираются все легкокипящие компоненты. В виде кубовых остатков остаются полимеры, представляющие более или менее концентрированную дициклопентадиеновую фракцию. При ректификации последней можно получить в достаточной степени чистый дициклопентадиен. [c.153]

Характерное свойство циклопептадиена — его способность к самопроизвольной полимеризации и образованию димера (дициклопентадиена)— углеводорода, кипящего при 170°. При нагреве выше 100° дициклопентадиен заметно деполимеризуется с образованием циклопентаднена. При температуре 125—130° деполимеризация уже обычно проходит очень заметно. [c.303]

Температуры кипения сероуглерода и циклопентадиена очень близки (46,3° и 42,5°) и разделение их методом ректификации затруднено. Поэтому перед ректификацией головная фракция подвергается термической полимеризации, при которой циклопентадиен превращается в свой димер дициклопентадиен С10Н12, значительно отличающийся по температуре кипения от сероуглерода. Процесс термополимеризации проводится в агрегатах периодического действия в течение 12—24 часов при температуре не выше 120° С. При последующей ректификации отбираются легкая, сероуглеродная, бензольная и промежуточные фракции. В кубовых остатках обычно содержится 60—80% дициклопентадиен а, высшие полимеры и смолистые вещества. Легкая фракция испаряется в газопровод коксового газа, промежуточные фракции повторно ректифицируются. Кубовые остатки подвергаются ректификации с острым паром с получением товарного продукта — технического дициклопентадиена. [c.120]

Дициклопентадиен существует в двух стереоизомерных формах 8к9о-форме (т. пл. 32 ) и экзо-форме (жидкой). экЗо-Форма образуется непосредственно при полимеризации циклопентадиена. экзо-Форма происходит из эндо-формы при нагревании до 100° или же образуется непосредственно из циклопентадиена, если полимеризацию проводят при этой температуре [c.303]

Циклопеитадиен представляет особый интерес. Это жидкость с температурой кипения 41°. В молекуле циклопентадиена имеется две сопряженных двойных связи,- чго делает этот углеводород крайне реакционноспособным. Он полимеризуется уже при обыкновенной температуре в дициклопентадиен u)Hi2 с температур.ш кипения 170°, способный к дальнейшей полимеризации под влиянием более высокой температуры. При перегонке дициклопента-лиена происходит частичная деполимеризация. Водородные атомы группы СНг циклопентадиена настолько подвижны, что могут быть замещены металлическим калием (здесь две соседних двойных связи оказывают на группу СНг такое же влияние, как тройная связь в молекуле ацетилена). [c.583]

При полимеризации олефинов в присутствии катализаторов, синтезированных из трифенилалюминия и Т1С14 (или дициклопентадиенил-титандихлорида), в полимере были обнаружены концевые фенильные группы. Наоборот, когда с нильные группы катализатора непосредственно связаны с титаном, они отсутствуют в полимере. Это значит, что процесс действительно протекает за счет разрыва связи Ме — С и что переходный металл (например, титан) играет только вспомогательную роль. По-видимому, сначала образуется п-комплекс титана с олефином, который затем присоединяется по связи А1 — К с восстановлением кольца каталитического комплекса [c.100]

Активный каталитический центр, который, как полагают, представляет собой У(П1)—алкил, не очень селективен. Внедрения пропилена происходят в соответствии с региохимией обоих типов, в результате чего возникает неупорядоченное чередование двух основных сомономеров. Такая беспорядочная микроструктура является важной для получения желаемых эласто-мерных свойств. В действительности эти мономеры проявляют разную реакционную способность, которую можно предсказать на основе их способности к равновесному связыванию (этилен> >)пропилен>дициклопентадиен). С учетом этого в идеале они должны были бы являться конкурентными ингибиторами друг для друга, конкурируя за встраивание в каталитический центр. Их относительные соотношения в полимере таким образом должны регулироваться изменением соотношения концентраций этих мономеров в ходе полимеризации. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология